Thèse soutenue

Métathèse de fluorooléfines en milieux homogène et hétérogène pour la conception de composés fluorés à haute valeur ajoutée
FR  |  
EN
Accès à la thèse
Auteur / Autrice : David Guérin
Direction : Annie-Claude Gaumont
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique, minérale et industrielle
Date : Soutenance en 2015
Etablissement(s) : Caen
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale normande de chimie (Caen)
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire de chimie moléculaire et thio-organique (Caen ; 1996-....)
Jury : Président / Présidente : Marc Mauduit
Examinateurs / Examinatrices : Annie-Claude Gaumont, Samuel Couve-Bonnaire, Marc Mauduit, Frédéric Lamaty, Julien Pytkowicz, Isabelle Dez
Rapporteurs / Rapporteuses : Frédéric Lamaty, Julien Pytkowicz

Résumé

FR  |  
EN

La première partie de cette thèse présente une étude méthodologique approfondie de la réaction de métathèse par fermeture de cycle (RCM) de fluorooléfines en milieu homogène, mettant en jeu des bis-oléfines séparées par des liens amide et oxaza. Les paramètres clés de cette réaction ont été étudiés puis différentes stratégies de substitution des diènes en position terminale des oléfines ont été développées, permettant l’obtention de taux de conversion élevés en matière de métathèse de fluorooléfines. La seconde partie de cet ouvrage décrit l’accès à des fluoropseudopeptides de configuration (E), à partir des -lactames incorporant une fluorooléfine, précédemment synthétisés par métathèse cyclisante. Une méthode générale d’accès à une gamme de fluoropseudopeptides, de type Xaa-[(E)CF=CH]-Gly, a ainsi été développée. Dans une troisième partie, des travaux préliminaires relatifs au développement de la RCM de fluorooléfines par catalyse supportée, utilisant des matériaux catalytiques de type Bio-Ru-SILP, sont exposés. Ces matériaux sont constitués d’une phase liquide ionique, immobilisée sur un support biodégradable à base d’alginate, et dans laquelle un catalyseur de ruthénium a été dissout. Les résultats des expériences de métathèse cyclisante de diènes fluorés, et non fluorés, portant un lien central amide, y sont exposés et discutés.