Méthodes d'interaction de configurations et Monte Carlo quantique : marier le meilleur des deux mondes

Coupling configuration interaction and quantum Monte Carlo methods : the best of both worlds

• Auteur / Autrice : Emmanuel Giner
• Direction : Michel Caffarel, Anthony Scemama
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique de la matière
• Date : Soutenance en 2014
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Théorie quantique

Fonctions d'onde

Monte-Carlo, Méthode de

Mots clés libres

Fixedd Node Diffusion Monte Carlo

Rayleigh-Schrödinger Perturbation Theory

Configuration Interaction

Many Body Perturbation Theory

Selected CI

Size consistency

Cipsi

Multi Reference Pertubation Theory

Résumé

Mes travaux concernent principalement le problème de la corrélation électronique dans les systèmes tels que les atomes ou les molécules. Il sera ici principalement question de méthodes de configuration d'interactions (CI) et de Fixed Node Diffusion Monte Carlo (FN-DMC) appliqués aux calculs de propriétés électroniques telles que l'énergie de corrélation ou les différences d'énergies. L'idée novatrice de ce travail est d'utiliser des fonctions d'ondes CI comme fonctions d'essais pour le FN-DMC, et on montrera que grâce à un algorithme de sélection intelligent de déterminants de Slater, celles ci peuvent en pratique donner d'excellents résultats. On montrera comment on peut améliorer les résultats des méthodes de fonctions d'ondes grâce à la puissance du FN-DMC.

This work mainly concerns the general problem of the electronic correlation in molecular and atomic systems. The methods used here to asses this problem belong to two usually separate approaches, namely the configuration interaction (CI) and fixed node diffusion Monte Carlo (FN-DMC). The key idea of this work is to use CI wave functions as trial wave functions for the FN-DMC algorithm, and it will be shown that thanks to wise selection of Slater determinants, these wave function can be used in practice in such context. We will show that the FN-DMC used in this way improve considerably the results obtained with the CI approach.