Des éthers couronnes pour la construction de systèmes donneur-accepteur supramoléculaires

Supramolecular crown ether containing donor-acceptor ensembles

Complejos supramoleculares dador-aceptor basados en éteres corona

• Auteur / Autrice : Luis Moreira navarro
• Direction : Jean-François Nierengarten, Nazario Martin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 05/11/2013
• Etablissement(s) : Strasbourg en cotutelle avec Université Complutense de Madrid (1836-....)
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire de chimie moléculaire (Strasbourg)
• Jury : Président / Présidente : Jean Weiss
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : María del Mar Gómez Gallego, Carmen María Atienza Castellanos
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Dario Bassani, Pau Ballester

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie supramoléculaire

Autoassemblage

Porphyrines

Fullerènes

Éthers en couronne

Mots clés libres

Chimie supramoléculaire

Éther couronne

Fullerènes

Porhyrines

ExTTF

Supramolecular chemistry

Crown ether

Fullerenes

Porphyrins

ExTTF

Résumé

Afin d'obtenir une meilleure compréhension de l'étape clé du système photosynthétique (la formation d’un état à charges séparées), une nouvelle famille de systèmes donneur-accepteur supramoléculaires a été préparée.Nous avons notamment acquis une meilleure compréhension de la nature des interactions π-π entre le C60 et les porphyrines (résultant d'un processus régi principalement par des forces de van der Waals) et de l'affinité des éthers couronnes vis-à-vis des fullerènes (résultant d'une combinaison entre interactions π-π, n-π et CH-π). Les propriétés supramoléculaires des dimères de porphyrines ont été aussi explorées, prouvant leur communication électronique à travers leurs sous-unités. Finalement, la coopérativité chélate d'un de nos systèmes a été évaluée par la molarité efficace.

In order to gain a better understanding of the key step of the photosynthetic system (formation of a charged separated stated), a series of new supramolecular crown ether containing donnor-aceptor ensembles have been obtained.Notably we have gained further insight in the nature of π-π stacking between C60 and porphyrins (arising from a process mainly governed by van der Waals forces) and the affinity of crown ethers towards fullerenes(arising from an interplay of π-π, n-π and CH-π interactions). The properties of porphyrin arrays have been explored, evidencing the electronic communication through subunits. Finally, the chelate cooperativity of one our systems has also been assessed through the effective molarity.