Synthèse et coordination de dérivés calixarène et de thiacalixarène en conformation 1,3-alternée

Synthesis and coordination of calixarene and thiacalixarene derivatives in 1,3-alternate conformation

• Auteur / Autrice : Mohamed Habib Noamane
• Direction : Mir Wais Hosseini, Rym Abidi, Sylvie Ferlay-Charitat
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 13/12/2013
• Etablissement(s) : Strasbourg en cotutelle avec Université de Carthage (Tunisie)
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Chimie de la matière complexe (Strasbourg)
• Jury : Président / Présidente : Jean Weiss
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Sonia Abid
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Katharina Fromm, Moufida Romdhani Younes

Mots clés

Mots clés contrôlés

Tectonique moléculaire

Synthèse organique

Calixarènes

Mots clés libres

Calixarène

Thiacalixarène

Synthèse

Chimie Supramoléculaire

Chimie de coordination

Interactions non-covalentes

Réseaux de coordination

MOF

Complexation en solution

Extraction liquide-liquide

Calixarene

Thiacalixarene

Synthesis

Supramolecular chemistry

Coordination chemistry

Non-covalent interactions

Coordination networks

MOF

Complexation in solution

Liquid-liquid extraction

Résumé

Les récepteurs moléculaires sont des architectures maintenues par des liaisons covalentes et capables de fixer sélectivement des substances (ioniques et/ou moléculaires) au moyen d’interactions intermoléculaires diverses, aboutissant ainsi à la formation d’un assemblage d’au moins de deux espèces nommé complexe moléculaire. Au cours de ce travail, des stratégies de synthèse de dérivés de calix[4]arène et de son analogue thiacalix[4]arène en conformation 1,3-alternée ont été mises au point. Ces composés ont été fonctionnalisés par des groupements pyridine, catéchol, imidazole, pyrazole et pour la première fois oxamate. Les composés obtenus ont été caractérisés à la fois en solution par RMN et à l’état cristallin. Les propriétés complexantes vis-à-vis des métaux de transition en solution sont présentées. Pour certains dérivés, le pouvoir extractant envers les métaux de transition a été étudié et discuté. Enfin, la formation de réseaux de coordination à l’état cristallin par auto-assemblage de dérivés de calixarène ou de thiacalixarène et le cation argent est présentée et commentée.

Molecular receptors are preorganised architectures held by covalent bonds and capable of binding selectively ionic and / or molecular substrates via various intermolecular interactions, leading to the formation of molecular complexes composed of at least two species.In this work, the synthesis of a library of calix[4]arene and its analogue thiacalix[4]arene in 1,3-alternate conformation based ligands and tectons has been investigated. These two types of platforms have been equipped with pyridine, catechol, imidazole, pyrazole and, for the first time, oxamate units as coordinating sites. All compounds prepared were characterized in solution and in some cases in the crystalline state. Their binding propensity in solution towards transition metals has been determined and discussed. For some derivatives, their metal extracting properties have been investigated and presented. Finally, the formation of extended periodic architectures of the coordination network type in the crystalline state by self-assembly of calixarene based tectons and silver cation was achieved and presented.