Etude sur modèles chimiques des mécanismes réactionnels prédominants et secondaires apparaissant à très haute température sur des séquences de polyaryléthercétones en présence de catalyseurs organométalliques

• Auteur / Autrice : Fatima Rebih
• Direction : Jacques Maddaluno
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie fine
• Date : Soutenance en 2013
• Etablissement(s) : Rouen

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réactions chimiques organiques -- Mécanismes

Effets des hautes températures

Polymères

Polymères -- Détérioration

Résumé

Le PEKK, thermoplastique de haute performance, est utilisé pour des applications en croissance qui requiert des tenues à haute température. Néanmoins, il a été observé que la stabilité à très hautes températures des PEKK est limitée. L’objectif de cette thèse est donc de comprendre et d’analyser les phénomènes gouvernant l’évolution structurale à très hautes températures ainsi que de contribuer à la connaissance des mécanismes qui en sont responsables. Dans une première partie, la dégradation thermique a été étudiée à partir de plusieurs PEKK, sous différentes atmosphères. Il a été notamment mis en évidence un processus de décomposition en deux étapes avec la formation d’une espèce thermostable au cours de la première étape. Dans une seconde partie, la stabilité rhéométrique à haute température a été étudiée et a permis de mettre en évidence des comportements de type gel, issus de phénomènes de branchement et de réticulation. Il a également été mis en évidence une évolution de la structure du polymère activé par les résiduels métalliques. Finalement, une méthodologie de travail, qui comprend l’utilisation d’un autoclave, a été mise en place afin d’étudier les réactions chimiques à hautes températures à partir de composés modèles. L’application de cette méthodologie a permis de proposer différents mécanismes engagés aux températures de transformation des PEKK dans la structure du polymère, activés par les résiduels métalliques.