De la compréhension vers la conception de nouveaux complexes au molybdène pour la métathèse des oléfines linéaires
Auteur / Autrice : | Alexandre Nasr |
Direction : | Marc Lemaire |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie organométallique et catalyse |
Date : | Soutenance le 21/10/2013 |
Etablissement(s) : | Lyon 1 |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale de Chimie (Lyon ; 2004-....) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Institut français du pétrole Énergies nouvelles (Rueil-Malmaison, Hauts-de-Seine) |
Jury : | Président / Présidente : Emmanuelle Schulz |
Examinateurs / Examinatrices : Pierre-Alain Breuil, Bruno Chaudret, Olivier Baudoin | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Christian Bruneau, Eric Monflier |
Mots clés
Résumé
Cette thèse porte sur l'élaboration de nouveaux complexes au molybdène bien définis pour la métathèse des oléfines. La majeure partie des travaux porte sur la synthèse et l'étude de la réactivité des acides arylboriniques avec un précurseur au molybdène. La fonction hydroxyle des acides permet de substituer un des deux ligands pyrroles du précurseur Mo(N(2,6 iPr2C6H3))(CHCMe2Ph)(2,5- Me2NC4H2)2 pour conduire à de nouveaux complexes comportant une liaison Mo–O–B. La résolution par diffraction des rayons X a permis de confirmer la structure du complexe Mo(N(2,6- iPr2C6H3))(CHCMe2Ph)(2,5-Me2NC4H2)(OB(Mes)2) (Mes = 2,4,6-Me3C6H2) obtenu ainsi que la nature covalente des liaison Mo–O et O–B. Ce complexe mono boroxy pyrrolure (MBP) s'est avéré actif pour l'homométathèse sélective d'oléfines linéaires modèles (octène-1 et octène-2). L'utilisation d'autres acides arylboriniques synthétisés au laboratoire a permis de générer in situ de nouveaux complexes mono boroxy pyrrolure et de comparer leur réactivité pour la métathèse de l'octène-1 et de l'octène-2 sans les isoler. Nous nous sommes également intéressés à la réactivité de ligands alkoxy fonctionnalisés par une phosphine avec un précurseur du molybdène. L'étude par diffraction des rayons X du complexe chélate pentavalent Mo(N(2,6-iPr2C6H3))(CHCMe2Ph)(2,5- Me2NC4H2)(OCMe2(CH2)2PPh2) a confirmé la formation d'une liaison Mo–P covalente de coordination. Cette liaison renforce la stabilité du complexe vis-à vis de l'air et de l'humidité. Il n'est cependant pas actif pour la métathèse des oléfines linéaires. L'emploi d'acides de Lewis et d'acides de Brønsted comme activateurs de ces complexes chélates a été abordé