Stratégies de synthèse d'azafenestradiènes et d'azacyclooctatriènes

Strategies for the synthesis of azafenestradienes and azacyclooctatrienes

• Auteur / Autrice : Acetou Siby
• Direction : Jean Suffert
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 17/02/2012
• Etablissement(s) : Strasbourg
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire d'innovation thérapeutique (Strasbourg ; 2009-....)
• Jury : Président / Présidente : Maurice Goeldner
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Véronique Michelet, Frédéric Taran

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse organique

Composés polycycliques

Mots clés libres

Azaélectrocyclisation 8TT

Azafenestradiènes

Azacycloocatriènes

Azocines

Azatriènynes

Azatétraènes

Azaelectrocyclization 8 TT

Azafenestradienes

Azacyclooctatrienes

Azocines

Azatrienyne

Azatetraenes

Résumé

Nous avons étudié des accès possibles à de deux nouvelles familles de molécules qui sont les azacyclooctatriènes et les [6.4.6.4] azafenestradiènes en utilisant une nouvelle méthodologie de synthèse : la réaction d’azaélectrocyclisation à huit électrons π, qui à notre connaissance n’a jamais été décrite à ce jour. Après quelques étapes de synthèse initiées par la réaction de cyclocarbopalladation 4-exo-dig, nous avons pu accéder à différents intermédiaires clés tels que les azatriènynes et les azatétraènes qui nous ont permis d’étudier la faisabilité de la réaction d’azaélectrocyclisation. Différents paramètres ont été étudiés, notamment les conditions de température, l’ajout de métaux de transition en quantité catalytique ainsi que l’introduction de groupements électroattracteurs sur les différentes positions du squellette de l’azocine. Cette étude nous a permis d’établir quelques paramètres utiles à la poursuite de la mise au point de la réaction d’azaélectrocyclisation.

We have studied possibles access to two new molecular families that are azacyclooctatrienes and [6.4.6.4]azafenestradienes by using a new synthesis methodology : the 8π azaelectrocylization which, for now has never been described to our knowledge. After few synthetic steps initiated by the 4-exo-dig cyclocarbopalladation, we have obtained different key intermediates as azatrienynes and azatetraenes in order to study the feasibility of the azaelectrocyclization. The influence of differents parameters have been studied in particular the temperature, catalytic addition of transition metal and the introduction of an electron-withdrawing group in different position of the azocine skeleton. By this study, we established some useful parameters to continue the understanding of azaelectrocyclization feasibility.