Thèse soutenue

Assemblages de coordination luminescents à ligands métallo-quinonoïdes : conception raisonnée de nouveaux émetteurs dans le rouge et le proche infrarouge
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Auteur / Autrice : Aurélie Damas
Direction : Hani Amouri
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie Moléculaire
Date : Soutenance en 2012
Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Résumé

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Ces travaux doctoraux traitent de l’utilisation de complexes organométalliques o-quinonoïdes et o-thioquinonoïdes comme ligands assembleurs. L’association de ces ligands organométalliques (organométalloligands) à des briques moléculaires inorganiques judicieusement choisies donnent accès à des assemblages de coordination de diverses topologies et possédant des propriétés physico-chimiques variées. L’association d’organométalloligandss rhodio-, iridio- et ruthénio-o-quinonoïdes [Cp*M(η4-o-benzoquinone)]n (M = Rh, Ir – n = 0 ; M = Ru – n = -1) à des briques moléculaires luminophores polypyridiniques et phénylpyridiniques de types « (bpy)2Ru2+ », « (ppy)2Rh+ » et « (ppy)2Ir+ » conduit à l’obtention de complexes octaédriques bimétalliques absorbeurs panchromatiques et luminescents dans le proche infrarouge à basse température. Dans une démarche de modulation raisonnée de ces propriétés photophysiques, les briques moléculaires à ligands polypyridiniques π-étendus « (phen)2Ru2+ » et « (dpphen)2Ru2+ » ont également été associées à l’organométalloligand ruthénio-o-quinonoïde. Les composés octaédriques homo-bimétalliques formés, et plus particulièrement le complexe {[(dpphen)2Ru][Cp*Ru(η4-o-benzoquinone)]}{OTf}, se révèlent alors d’excellents absorbeurs panchromatiques et phosphorescent intensément dans le proche infrarouge à température ambiante. L’association de l’organométalloligand iridio-o-thioquinonoïde [Cp*Ir(η4-o-dithiobenzoquinone)] aux briques moléculaires inorganiques « Cp*M2+ » (M = Rh, Ir) a quant à elle conduit à l’obtention de complexes bimétalliques aux comportements électrochimiques singuliers