Thèse soutenue

Synthèse, étude structurale et évaluation de sensibilisateurs pyraziniques de lanthanides émettant dans le proche infrarouge et de nouvelles phosphines

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Auteur / Autrice : Monika Cieślikiewicz-Bouet
Direction : Isabelle GillaizeauKrysztof Lewiński
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance le 18/10/2012
Etablissement(s) : Orléans en cotutelle avec Uniwersytet Jagielloński (Kraków, Polska)
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences de l'homme et de la société (Orléans)
Partenaire(s) de recherche : Equipe de recherche : Institut de chimie organique et analytique (Orléans ; 2012-....)
Jury : Président / Présidente : Grażyna Stochel
Examinateurs / Examinatrices : Isabelle Gillaizeau, Krysztof Lewiński, Grażyna Stochel, Sylvain Juge, Anna Trzeciak, Olivier Martin, Stéphane Petoud
Rapporteurs / Rapporteuses : Sylvain Juge, Anna Trzeciak

Résumé

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En raison de l’omniprésence des hétérocycles azotés et de leurs propriétés biologiques, une attention particulière est accordée au développement de méthodologie pour leur synthèse et leur fonctionnalisation. L’étude de la fonctionnalisation d’énamides constitue une thématique importante car ces motifs s’avèrent être des outils synthétiques polyvalents permettant d’accéder à des dérivés hétérocycliques complexes. Les réactions de couplage Pd-catalysées constituent une méthode de choix rapide et efficace pour la synthèse d'énamides, notamment à partir de phosphates d'énols issus de lactames, d’imides ou d’amides. Le premier chapitre de ce travail porte sur le couplage organopalladié C-P de phosphines boranes secondaires chirales ou achirales avec des phosphates d’énols. Ce couplage C-P original, réalisé dans des conditions douces, conduit aux énamido-phosphines boranes correspondantes et offre de nombreuses possibilités pour la constitution d’une librairie de phosphines originales. Parallèlement à ce travail, l’addition nucléophile d’anions phosphures sur divers ène-carbamates acycliques conduit à des acides alpha-aminés béta-phosphorés originaux, porteurs d’un carbone quaternaire en alpha de l’azote. Le deuxième chapitre de la thèse porte sur la préparation et la caractérisation de chromophores organiques originaux basés sur un noyau pyrazinique et qui sont susceptibles de présenter des propriétés de fluorescence. Ces composés sont conçus pour former des nouveaux systèmes sensibilisateurs de cations de lanthanides, et être utilisés comme sensibilisateurs organiques pour l'imagerie moléculaire dans le proche infrarouge.