Etude du greffage radicalaire de l’anhydride maléique sur le polyéthylène en milieu fondu et en présence de radicaux nitroxyle et/ou d’alcoxyamines
Auteur / Autrice : | Denis Belekian |
Direction : | Philippe Chaumont, Emmanuel Beyou, Philippe Cassagnau |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Matériaux |
Date : | Soutenance le 04/07/2012 |
Etablissement(s) : | Lyon 1 |
Ecole(s) doctorale(s) : | Ecole doctorale Matériaux de Lyon (Villeurbanne ; 1992?-....) |
Jury : | Président / Présidente : Jean-Jacques Robin |
Examinateurs / Examinatrices : Jean-Jacques Flat, Yohann Guillaneuf, Denis Bertin | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Daniel Taton, René Muller |
Mots clés
Résumé
Ce travail porte sur le greffage radicalaire de l'anhydride maléique sur un polyéthylène basse densité, en voie fondu, et en présence d'un abstracteur d'atome d'hydrogène. L'utilisation des radicaux nitroxyle, comme agent de terminaison, en présence d'un peroxyde a permis de bloquer la réaction de réticulation du polyéthylène, réaction secondaire fréquemment rencontré lors de l'utilisation de radicaux peroxyle, tout en permettant le greffage d'une faible quantité d'anhydride maléique. L'élimination d'une partie de l'anhydride maléique et des radicaux nitroxyle via des réactions secondaires à haute température semble toutefois inévitable. La substitution du peroxyde par une alcoxyamine dans le rôle d'abstracteur d'atome d'hydrogène a alors permis d'atteindre des taux de greffage en anhydride maléique supérieurs pour une modification des propriétés rhéologiques du polyéthylène équivalente. Néanmoins, des incertitudes demeurent encore sur le mécanisme de décomposition thermique de cette alcoxyamine permettant la réaction de greffage.