Synthèse, caractérisation et polymérisation par ouverture de cycle par métathèse de macromonomères cyclobuténiques obtenus par chimie « click » et polymérisation RAFT

Synthesis, characterization, ring-opening metathesis polymerization of cyclobutenyl macromonomers obtained by "click" chemistry and RAFT polymerization

• Auteur / Autrice : Dao Le
• Direction : Laurent Fontaine, Véronique Montembault
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie et physico-chimie des polymères
• Date : Soutenance le 20/09/2012
• Etablissement(s) : Le Mans
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des Molécules et Matériaux du Mans (Le Mans ; 2012-....)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polymérisation

Polyaddition

Chimie click

Polybutadiènes

Copolymères greffés

Mots clés libres

Copolymères greffés

1,4-Polybutadiène

Polyoxanorbornène

« Grafting through »

Chimie « click »

Polymérisation RAFT

ROMP

Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer (RAFT)

Graft copolymers

1,4-Polybutadiene

Polyoxanorbornene

Grafting through

“Click” reaction

RAFT polymerization

ROMP

Résumé

Ce travail de thèse porte sur la synthèse de copolymères greffés à squelette 1,4-polybutadiène (PBu) et polyoxanorbornène par combinaison de ROMP et chimie click et/ou polymérisation RAFT selon la méthode grafting through. Une gamme de macromonomères symétriques et non symétriques originaux poly(oxyde d’éthylène) (POE), poly(acrylate d’éthyle), poly(acrylamide de N-isopropyle) (PNIPAM) et POE-b-PNIPAM ont été synthétisés à partir de précurseurs oxanorbornène et cyclobutène fonctionnalisés présentant un ou deux groupements clickables et/ou un agent RAFT par chimie click et polymérisation RAFT. Une série de PBu-g-POE et polyoxanorbornène-g-POE bien définis ont été obtenus par ROMP en solution en utilisant des amorceurs de Grubbs et de Schrock. Les tests de ROMP en milieu aqueux dispersé ont montré que la mini-émulsion était efficace pour la polymérisation des macromonomères POE à extrémité cyclobutényle et oxanorbornényle.

The objective of this thesis is the preparation and characterization of well-defined graft copolymers with 1,4 polybutadiene (PBu) backbone and polyoxanorbornene backbone by combination of ROMP and “click” reaction and/or RAFT polymerization according to the “grafting through” method. A series of new symmetrical or non-symmetrical poly(ethylene oxide) (PEO), poly(ethyl acrylate), poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAM) and PEO-b-PNIPAM macromonomers was prepared by “click” reaction and/or RAFT polymerization from cyclobutenyl and oxanorbornenyl precursors -containing “click-able” groups and/or a RAFT agent. A series of polyoxanorbornene-g-PEO and PBu-g-PEO with low PDIs has been obtained by ROMP in solution using the Grubbs or the Schrock catalysts. The ROMP in dispersed aqueous media showed that the mini-emulsion conditions were efficient for the polymerization of both oxanorbornenyl- and cyclobutenyl-functionalized PEO macromonomers.