Stratégies pour l'accès rapide à des hétérocycles azotés à partir d'alcools propargyliques

Rapid strategies to nitrogen heterocycles from propargylic alcohols

• Auteur / Autrice : Eric Gayon
• Direction : Jean-Marc Campagne, Emmanuel Vrancken
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 30/11/2012
• Etablissement(s) : Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie en cotutelle avec Ecole nationale supérieure de chimie (Montpellier)
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences Chimiques Balard (Montpellier ; 2003-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut Charles Gerhardt (Montpellier ; 2006-....)
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jean-Marc Campagne, Emmanuel Vrancken, Véronique Michelet, Thierry Constantieux, Ilan Marek, Léon Ghosez, Laurent Micouin
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Véronique Michelet, Thierry Constantieux

Mots clés

Mots clés contrôlés

Pyrimidines

Aziridines

Oxazoles

Catalyse

Cyclisation (chimie)

Mots clés libres

Substitutions propargyliques

Cyclisation

Catalyse

Isoxazoles

Aziridines

Pyrimidines

Propargylic substitution

Cyclization

Catalysis

Isoxazoles

Aziridines

Pyrimidines

Résumé

La partie principale de ce manuscrit traite du développement de nouvelles méthodologies utilisant la substitution propargylique catalysée par des sels de fer(III), pour la formation de divers hétérocycles azotés (∆4-isoxazolines, isoxazoles, cis-acylaziridines et pyrimidines). En premier lieu, de nouvelles synthèses monotopes de ∆4-isoxazolines et d'isoxazoles diversement substitués impliquant des réactions de cyclisation catalysées par diverses espèces carbophiles ([Au], [Pd], [I+]) ont été développées. La fragilité de la liaison N-O des ∆4-isoxazolines a pu être ensuite exploitée pour conduire à la formation de cis-acylaziridines. De nouvelles voies d'accès aux (Z)-β-énaminones et aux pyrimidines trisubstituées ont été également développées.

The main part of this manuscript deals with the development of new methodologies using iron(III)-catalyzed propargylic substitution, for the synthesis of various nitrogen-containing heterocycles (Δ4-isoxazolines, isoxazoles, cis-acylaziridines and pyrimidines). Firstly, new one-pot syntheses of variously substituted Δ4-isoxazolines and isoxazoles involving cyclization reactions promoted by various carbophilic species ([Au], [Pd], [I+]) have been developed. The weakness of the Δ4-isoxazoline N-O bond has been then exploited, leading to the formation of cis-acylaziridines. New pathways to (Z)-β-enaminones and trisubstituted pyrimidines have also been developed.