Polymères chiraux par polymérisation par étapes asymétrique organocatalysée

• Auteur / Autrice : Anthony Martin
• Direction : Yannick Landais, Jean-Marc Vincent
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 17/12/2012
• Etablissement(s) : Bordeaux 1
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des Sciences Moléculaires (Bordeaux)
• Jury : Président / Présidente : Daniel Taton
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Emmanuelle Schulz
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Emmanuel Beyou, Jacques Rouden

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse (chimie)

Polymères

Polymères -- Détérioration

Chiralité

Mots clés libres

Organocatalyse

Quinine

Polymère chiral

Polymérisation par étapes

Polyaldol

Polyester

Aldolisation

Polyaldolisation

Bis-cétone

Bis-aldéhyde

Désymétrisation

Anhydride glutarique

Bis-anhydride

Bis-lactone

Dégradation de polymère

Organocatalysis

Quinine

Chiral polymer

Step-growth polymerization

Polyaldol

Polyester

Aldolisation

Polyaldolisation

Bis-ketone

Bis-aldehyde

Desymmetrization

Glutaric anhydride

Bis-anhydride

Bis-lactone

Polymer degradation

Résumé

Depuis une quinzaine d’années, les polymères chiraux sont utilisés dans de nombreuses applications, comme phases stationnaires pour la séparation d’énantiomères ou encore en tant que catalyseurs en synthèse asymétrique. Aux vues de ces intérêts grandissants, de nombreuses méthodes ont émergé afin de les synthétiser. Nous nous sommes concentrés sur des méthodes organocatalytiques originales de synthèse de polymères chiraux par réaction de polyaldolisation et par désymétrisation de bis-anhydrides. Nous avons ainsi développé des processus de désymétrisation itératifs et ainsi généré une chiralité C-centrée sur la chaine polymérique. Des polyesters chiraux ont ainsi été obtenus avec de très bonnes séléctivités.

Chiral polymers are used in many applications such as stationary phases for chiral HPLC and catalysts in asymetric synthesis. The synthesis of chiral polymers traditionally deals with metal catalysts-based methodologies and often involved sensitive substrates. On the other hand, only a limited number of publications has been reported through environmentally-friendly organocatalytic pathways.The goal of this Ph.D. studies was devoted to the design of new routes toward chiral polymers under organocatalysis. We chose polyaldolisations and anhydride desymmetrizations with alcohols as key reactions to obtain original polymers with a C-centered chirality in the main polymer chain.