Polymérisation organocatalysée de monomères hétérocycliques par voie supramoléculaire

Supramolecular organocatalyzed polymerization of heterocyclic monomers

• Auteur / Autrice : Coralie Marine Thomas
• Direction : Brigitte Bibal, Frédéric Peruch
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie des polymères
• Date : Soutenance le 05/07/2012
• Etablissement(s) : Bordeaux 1
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire de Chimie des Polymères Organiques (Bordeaux)
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Henri Cramail, Olivier Coulembier, Gwénaël Rapenne
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Sophie Guillaume, Didier Bourissou

Mots clés

Mots clés contrôlés

Résonance magnétique nucléaire

Polymérisation

Liaison hydrogène

Mots clés libres

Organocatalyse

Liaison hydrogène

Polymérisation

Esters cycliques

Rmn

Organocatalysis

Hydrogen bond

Polymerization

Cyclic esters

Nmr

Résumé

Il a été montré que les organocatalyseurs donneurs ou accepteurs de liaison hydrogène permettent de promouvoir de nombreuses transformations chimiques. Dans le domaine des réactions de polymérisations organocatalysées (notamment les polymérisations par ouverture de cycle, ROP), des dérivés de thiourée, les hexafluoro-alcools, les amidines ont déjà été décrits comme catalyseurs supramoléculaires de la polymérisation des esters cycliques. Nous avons développé un nouveau système catalytique basé sur l’activation par liaison hydrogène du monomère d’une part, de l’amorceur et la chaîne en croissance d’autre part. Ce nouveau couple de catalyseurs met en jeu des dérivés du phénol ou des ammoniums (donneurs de liaisons hydrogène) associés à des amines tertiaires ou amidine (accepteurs de liaisons hydrogène). Grâce au caractère vivant de la polymérisation, les polymères créés ont une masse molaire contrôlée et une dispersité étroite.

It has been shown that hydrogen-bonding (donor or acceptor) organocatalysts can promote different chemical transformations. In organocatalysed polymerizations (including Ring opening polymerization, ROP), several H-bonding compounds such as thiourea derivatives, hexafluoro alcohols, or amidines proved to be effective in the polymerization of cyclic esters. We developed a new catalytic system based on the activation through hydrogen bond of the monomer, initiator and growing chain. These new catalysts involve phenol derivatives or ammoniums (hydrogen bond donors) associated to tertiary amines or amidine (hydrogen bond acceptors). Due to the living character of the polymerization, synthesized polyesters controlled molar masses and narrow dispersities.