Synthèse et étude de la réactivité de nouveaux [3]-1-hétérodendralènes

Synthesis and reactivity of new [3]-1-heterodendralenes

• Auteur / Autrice : Fabien Tripoteau
• Direction : Bertrand Carboni
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2011
• Etablissement(s) : Rennes 1
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences de la matière (Rennes ; 1996-2016)
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université européenne de Bretagne (2007-2016)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Silicium

Bore

Diels-Alder, Réaction de

Synthèse organique

Résumé

Les dendralènes sont des polyènes acycliques conjugués. Depuis la première synthèse du [3]dendralène en 1955, ces composés ont été principalement utilisés comme précurseurs de molécules polycycliques fonctionnalisés de structures très variées. On dénombre seulement quelques exemples de triènes conjugués présentant un ou plusieurs hétéroatomes. Ce mémoire décrit la synthèse de nouveaux [3]-1-oxodendralènes dans lesquels un groupement borylé ou silylé a été positionné sur la double liaison centrale. La réactivité de ces composés a été étudiée dans un deuxième temps. En fonction des réactions mises en jeu (Diels-Alder, hétéro Diels-Alder, addition électrophile, oxydation), de l’ordre dans lequel elles sont réalisées et de la nature des partenaires engagés, plusieurs familles de composés polycyliques ont été obtenues, le plus souvent avec un contrôle total de la configuration relative des centres stéréogènes créés. Les versions azotées de ces [3]-1-hétérodendralènes ont également été synthétisées, ouvrant ainsi un accès aisé à des piperidines polycycliques diversement substituées.

Dendralenes are acyclic cross-conjugated polyenes. Since the first synthesis of [3]dendralene in 1955, these compounds have been widely used as precursors of polycyclic molecules with high structural diversity. There are only few examples of conjugated trienes with one or more heteroatoms. This thesis describes the synthesis of new [3]-1-oxodendralenes in which a boron or silicon group was positioned at the central double bond. The reactivity of these compounds was then studied. Depending on the reactions performed (Diels-Alder, hetero Diels-Alder, electrophilic addition, oxidation), the order in which they are carried out and the nature of the partners, different families of polycyclic compounds were obtained, usually with complete control of the relative configuration of the created stereogenic centers. The nitrogen versions of these [3]-1-heterodendralenes were also synthesized, thus opening an easy access to variously substituted polycyclic piperidines.