Le soufre en chimie des sucres : évaluation du potentiel synthétique pour la préparation de spiro-orthoesters et intérêt pour l'obtention d'analogues du C-KRN 7000
Auteur / Autrice : | Anne Humbert |
Direction : | Arnaud Haudrechy, Karen Plé |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie organique |
Date : | Soutenance le 13/12/2011 |
Etablissement(s) : | Reims |
Ecole(s) doctorale(s) : | Ecole doctorale Sciences, technologies, santé (Reims, Marne ; 2000-2011) |
Mots clés
Mots clés libres
Résumé
Le premier volet de cette thèse porte sur la synthèse de thionoesters linéaires dans le but, à terme, d'obtenir des spiro-orthoesters dérivés de sucres. Comme les esters modèles synthétisés n'ont pu être transformés en thionoesters via les réactions classiques, une nouvelle voie à partir du thiosphogène a été envisagée. Cependant, une des étapes s'est montrée impossible à réaliser, ce qui a conduit à l'abandon de ce projet.La seconde partie de ce manuscrit concerne la synthèse de précurseurs du C-KRN 7000. Le but était de synthétiser un époxyaldéhyde hautement fonctionnalisé. Une première synthèse effectuée à partir du D-ribose a permis d'obtenir séparément l'aldéhyde et l'époxyde, mais les deux fonctions n'ont pu être réunies sur une même molécule. Toutefois, une méthode originale d'inversion de configuration, ainsi qu'une étape de dihydroxylation asymétrique sélective ont pu être mises aupoint, permettant d'accéder à des synthons chiraux hautement fonctionnalisés. Une seconde voie d'accès à partir du D-galactose a été débutée, mais n'a pu être menée à terme faute de temps.Parallèlement à cela, un autre précurseur acétylénique a pu être obtenu, lui aussi à partir du D-ribose.