Etudes sur la catalyse de la réaction de Huisgen et nouvelles applications synthétiques

Studies on the Huisgen's reaction catalysis and new synthetic applications

• Auteur / Autrice : Hichem Elamari
• Direction : Christian Girard, Faouzi Meganem
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2011
• Etablissement(s) : Paris 6 en cotutelle avec Université de Carthage

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie click

Alcynes

Triazoles

Résumé

Au cours de ce travail, nous avons effectué une étude méthodologique pour la préparation de banques de triazoles, en utilisant la réaction de la chimie « clic ». Ces études ont démontré que la réaction entre un alcyne vrai activé et un azoture est possible dans les conditions sans solvant et sans catalyseur pour conduire un mélange d’isomères 1,4 et 1,5 avec un rendement moyen de 76%. Nous avons remarqué que l’addition des métaux (SiO2, MgCl2, Al2O3, FeCl3 et CuCl2) permettait d’améliorer les rendements des réactions, et on a observé que la silice est la meilleur catalyseur, alors que la catalyse au cuivre (I) donne une sélectivité complète pour l’isomère 1,4. Ce résultat est bien confirmé par l’étude de la régiosélectivité qui montre que les molécules contenant deux types d’alcynes (activé et non activé) peuvent êtres fonctionnalisés séquentiellement et sélectivement. Nous avons aussi préparé les bis-triazoles en deux étapes : la première sur l’alcyne activé sans catalyseur et la deuxième étape se fait sur l’alcyne non activé par catalyse au cuivre (I), ce qui permet de dire que les alcynes terminaux portant un groupement carbonyle en  de la triple liaison sont beaucoup plus réactifs. Nous avons également pu étendre l’application de la catalyse supportée dans la réaction de Huisgen dans les domaines de la synthèse de dérivés de produits naturels et d’éthers couronne. En utilisant la synthèse classique et en flux continu, nous avons pu préparer des structures originales dérivées de l’acide quinique porteuse de cycles triazoliques. Ces composés seront testés pour leur activité biologique. Nous avons également entrepris la synthèse de dérivés nouveaux d’éthers couronnes azotes afin d’incorporer à ces structures des bras contenant un ou deux noyaux triazoles. L’obtention de ces substances permettra d’ouvrir l’étude de leur propriétés complexantes dans l’avenir