Synthèse de nouveaux matériaux polyamides hautes performances

Synthesis of new high performance polyamides materials

• Auteur / Autrice : Emilie Goncalves
• Direction : Jérôme Dupuy, Alain Rousseau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Matériaux
• Date : Soutenance le 01/02/2011
• Etablissement(s) : Lyon, INSA
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Matériaux de Lyon (Villeurbanne ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Ingénierie des Matériaux Polymères (Auvergne Rhône-Alpes ; 2007-....) - IMP - Ingénierie des Matériaux Polymères
• Jury : Président / Présidente : Etienne Fleury
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Jérôme Dupuy, Alain Rousseau, Etienne Fleury, Alessandro Gandini, Jean-Jacques Robin, Quentin Pineau
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Alessandro Gandini, Jean-Jacques Robin

Mots clés

Mots clés contrôlés

Polycondensation

Polyamides

Polymères

Mots clés libres

Polymère haute performance

Polyamide

Polycondensation

Comonomère ramifié

Polyphtalamide

High strengh polymers

Polyamide

Polycondensation

Branched comonomers

Polyphtalamide

Résumé

Depuis quelques années, une nouvelle gamme de matériaux polyamides hautes performances voit le jour pour des secteurs clés comme l’automobile. Par exemple, ces nouveaux matériaux sont destinés grâce à leur faible densité à alléger les pièces et donc à réduire la consommation de carburant. Les propriétés recherchées sont avant tout une grande stabilité dimensionnelle, une résistance aux hautes températures et une mise en forme facile. L’objectif est la synthèse de ces copolyamides obtenus à partir d’une diamine aliphatique, d’un amino-acide d’origine renouvelable et d’acide téréphtalique. Une augmentation du taux de 6.T au sein du système 11/6.T entraîne alors une augmentation des caractéristiques thermiques mais une perte des propriétés mécaniques. Pour pallier cela, l’objectif suivant est l’amélioration de la ductilité du copolymère en abaissant la température de transition vitreuse mais en gardant des propriétés thermiques élevées. L’intérêt s’est porté sur l’ajout de comonomères ramifiés au sein du système étudié pour agir par plastification interne. Ainsi, l’ajout de comonomères au sein du système entraîne une amélioration des propriétés mécaniques avec une légère baisse du module de traction et une augmentation de l’allongement à la rupture. De plus, il a été mis en évidence une diminution de la reprise en eau lors de l’augmentation du taux molaire de comonomères au sein du système. En conclusion, l’introduction des comonomères permet d’obtenir des nouveaux polyphtalamides avec des propriétés thermiques élevées et des propriétés mécaniques et de reprise en eau améliorées par effet de plastification interne.

In recent years, a new class of crystalline polyamides has been commercialized. These materials known as polyphthalamides contain aromatic groups in the polymer backbone. The aim of the project is to obtain polyphthalamides from raw materials of renewable origin. So, in addition to the aromatic group(s), polyphthalamides are synthesized from an aliphatic diamine and a long-chain monomer of renewable origin. The objectives are to provide novel semi-crystalline, melt processible, partially aromatic copolyamides with high melting point, high glass transition temperatures, low moisture absorption and high dimensional stability. In this study, polyphthalamides with a variable amount of 11 (derived from condensation of 11-amino undecanoic acid) and 6,T units (derived from condensation of hexamethylene diamine and terephthalic acid) are synthetized and it is tried to assess, using thermal analysis, the effect of 6,T units content on the melting point (Tm) and glass transition temperature (Tg) of the resultant copolyamides. As the 6,T unit content is increased, crystalline copolyamides are obtained having a high melting point and a high glass transition temperature. Characterization of molar mass is also performed to check the progress of the synthesis. This work points out that the addition of 6,T units to linear polyamides increases thermal properties. Another possibility can be the addition of various other branched monomers to evaluate their influence on mechanical and thermal properties. The aim is to keep high thermal properties with improving the ductibility of copolyamides. These branched comonomers will act as intern plasticizers. The increase of the comonomers amount in copolymers drives to an improvement of mechanical properties and a decrease of water absorption.