Des isonitriles aux hydrazones : Réactions multicomposants et Synthèses d'hétérocycle

From Isocyanides to hydrazones: multicomponent reactions and heterocyclic syntheses

• Auteur / Autrice : Caroline Ronsseray
• Direction : Laurent El Kaïm
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2011
• Etablissement(s) : Palaiseau, Ecole polytechnique

Mots clés

Mots clés contrôlés

Composés hétérocycliques

Hydrazones

Isonitriles

Mots clés libres

Réactions multicomposants

Résumé

Les réactions multicomposants (MCR) permettent l'obtention monotope de molécules cibles à partir de 3 composants ou plus. Cette méthodologie est très utile, notamment dans la synthèse d'hétérocycles. Les isonitriles, de par leur réactivité particulière, sont les réactifs de prédilection pour ces réactions. Dans un premier temps, une nouvelle synthèse d'oxazoles a été mise au point. A partir des réactifs deux réactions sont en compétitions. Cette étude met en évidence l'importance du choix d'une base dans la chimioselectivité d'un processus. Dans un deuxième temps, un travail a été effectué sur les hydrazones. Une nouvelle synthèse d'hydrazones à 3-composants a été mise au point. Cette réaction, couplée à la synthèse de Fischer permet l'obtention d'indoles fonctionnalisés sans isolation d'intermédiaires. De plus, grâce à ces hydrazones, une nouvelle réaction de cyclisation/oxydation catalysée au cuivre (II) a été découverte. Ce couplage permet la synthèse de pyrazolidinones de manière efficace. Cette réaction appliquée à des adduits préparé par la réaction de Ugi, devient une nouvelle voie de post-condensation de ces composés.

Multicomponent reactions (MCR), as one-pot reactions, are effictient to synthesis target compounds with at least 3-starting materials. This methodology is very useful, in particular for heterocycle synthesis. Isocyanides, due to their specific reactivity, are favorite starting materials for these reactions. In first hand, a new oxazole-synthesis was discovered. Two reactions are in competition, that is why this study further stress the influence of the base on the chemoselectivity of the process. In second hand, research have been made on hydrazones. A new 3-components synthesis was discovered. This reaction coupled with a Fischer synthesis is an efficient way to obtain indole compounds. Moreover, these hydrazones allow us to discover a new reaction of cyclisation/oxidation to form pyrazolidinones. This new reaction applied to product prepared thanks to the Ugi coupling, become a new post-condensation reaction for these compounds.