Approche polymétrique à base d’anions polynitrile : vers une nouvelle génération de matériaux à transition de spin

Approach polymeric based on polynitrile anions : to a new generation of spin transition materials

• Auteur / Autrice : Chahlae Atmani Rafiqui
• Direction : Smaïl Triki
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 2011
• Etablissement(s) : Brest

Mots clés

Mots clés contrôlés

Spin

Nitriles

Ligands

Matériaux magnétiques

Mots clés libres

Transition de spin

Co-ligand pontant

Anions polynitrile

Photocristallographie

Photomagnétisme.

Résumé

Ces dernières années de nombreux travaux ont été dédiés aux matériaux à transition de spin qui présentent des potentialités pour le stockage de l’information en raison de leurs propriétés physiques commutables : métastabilité thermique et optique. Dans ce contexte, l’objectif de notre travail est de concevoir de nouveaux systèmes à transition de spin de dimension élevée. Nous avons envisagé de combiner autour du cation métallique Fe (II) deux types de ligands pontants : des co-ligands pontants neutres mono ou polydentates, d’une part, et des anions polynitrile pontants, d’autre part. Ainsi, ce mémoire est divisé en trois chapitres. Afin de bien comprendre les objectifs de ce travail, le premier chapitre est composé de deux parties. La première partie est consacrée â la présentation générale des propriétés des composés à transition de spin du Fe (II) et aux différents paramètres influençant leurs caractéristiques. Dans la deuxième partie, nous avons présenté une nouvelle série d’anions polynitrile ainsi qu’un nouveau mode d’accès à ses anions. Dans le deuxième chapitre, nous avons présenté une série de cinq nouveaux dérivés présentant des architectures originales, allant de systèmes 1D aux systèmes 3D. Le troisième chapitre a été consacré, dans un ?premier temps à l’association autour du cation métallique Fe (II) de dianions polynitrile (tcpd2- et tcno2-) et du co-ligand bpym qui a conduit â trois nouveaux polymères puis dans un deuxième temps nous avons présenté, le nouveau composé [Fe2(bpym)(tcnopr)4] possédant à la fois une structure originale tridimensionnelle et b propriété de transition de spin. Nous avons réalisé, des études de photocristallographie et de photomagnétisme à basse température pour ce dernier.

In recent years much work has been dedicated to the spin transition materials that have the ability to save information due to their physical commutable properties: thermal and optics metastability. In this context, the target of our work was to design new spin transition systems of high dimensionality. We have decided to combine around the metal cation Fe (II) two types of bridging ligands: mono or polydentate neutral bridging co-ligands on one hand and bridging polynitrile anions on the other hand. Thus, this thesis is divided into three chapters. In order to understand the objectives of this work, the first chapter consists of two parts. The first part is devoted to presenting general properties of spin transition compounds of Fe (II) and the various parameters influencing their characteristics. In the second part, we presented a new series of polynitrile anions, and a new way to access to these anions. In the second chapter, we presented a series of five new compounds from 1D to 3D systems, with the original architecture. The third chapter is devoted firstly to the association around the metal cation Fe (II) of dianions polynitrile (tcpd2 and tcno2) and the co-ligand bpym leading to three new polymers and in a second time we have introduced the new compound [Fe2(bpym)(tcnopr)4] presenting original 3D crystal structure and spin transition properties together. We performed photocristallographic and photomagnetic studies at low temperature for this latter compound.