Immobilisation de dérivés aminoxyles : relations structure/propriétés et structure/réactivé vis-à-vis de l'électrocatalyse
Auteur / Autrice : | Olivier Aleveque |
Direction : | Eric Levillain |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie - Physique |
Date : | Soutenance en 2011 |
Etablissement(s) : | Angers |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Mots clés libres
Résumé
L'objectif de cette thèse de doctorat s'inscrit dans une démarche scientifique actuelle et s'oriente autour de ces deux questions : Peut-on transposer les propriétés et la réactivité d'une molécule en solution vers le milieu confiné qu'est une monocouche auto-assemblée ? La réactivité obtenue est-elle dépendante de l'organisation surfacique de la monocouche auto-assemblée ? Dans ce contexte, il a été entrepris d'élaborer un système modèle, composé d'une surface d'or fonctionnalisée par une monocouche auto-assemblée de dérivés aminoxyles. Les travaux présentés dans cette thèse ont montré, dans un premier temps, que les propriétés électrochimiques et la réactivité des radicaux aminoxyles en solution peuvent être transposées vers le milieu confiné qu'est la monocouche auto-assemblée. Ces travaux ont conduit, dans un second temps, à développer une méthodologie électrochimique et un modèle algébrique permettant d'accéder à l'organisation surfacique des espèces électroactives immobilisées. Pour finir, ces relations structure/propriétés ont été mises à profit pour déterminer les relations structure/réactivité lors de l'oxydation régio-sélective électro-assistée de motifs alcooliques par les radicaux aminoxyles immobilisés.