Synthèse de polyoxométallates fonctionnalisés à propriétés optiques ou magnétiques

Synthesis of functionalized polyoxometalates with optical and magnetic properties

• Auteur / Autrice : Jean-Daniel Compain
• Direction : Pierre Mialane
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie inorganique
• Date : Soutenance en 2010
• Etablissement(s) : Versailles-St Quentin en Yvelines

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse hydrothermale

Optique non linéaire

Photochromisme

Propriétés magnétiques

Propriétés optiques

Polyoxométallates

Résumé

Plusieurs polyoxotungstates de type sandwich ont été synthétisés tant à pression atmosphérique qu’en conditions hydrothermales. Parmi eux, un nouveau complexe au chrome vient compléter la famille jusqu’alors très restreinte des polyanions incorporant ce métal, tandis que plusieurs complexes au fer sont remarquables pour leurs propriétés magnétiques, certains présentant un comportement d’aimant moléculaire. Parallèlement divers sels combinant un polyanion avec un chromophore cationique de type stilbazolium ou spiropyrane ont été cristallisés. Les propriétés de ceux-ci ont été étudiées en photochromisme, électrochromisme ou optique non linéaire. Enfin, la réaction de précurseurs de molybdène au degré +V ou +VI avec des ligands diphosphonates fonctionnalisés a mené à des architectures cycliques inédites. Leur comportement en solution, leur application à la synthèse de nanoparticules et, pour les composés au molybdène(VI), leurs propriétés photochromes, ont été analysés.

Several sandwich-type polyoxotungstates have been synthesized either at atmospheric pressure or under hydrothermal conditions. Amongst them a new chromium complex has enlarged the so far underdeveloped family of polyanions incorporating this metal, while several iron complexes have proved remarkable for their magnetic properties, some behaving as single-molecule magnets. Besides, various salts combining a polyanion and a cationic chromophore like a stilbazolium or a spiropyran have been crystallized. Their properties in photochromism, electrochromism or non-linear optics have been studied. Eventually, the reaction of molybenum(V) or molybdenum(VI) precursors with functionalized bisphosphonates has led to unprecedented architectures. Their behaviour in solution, their application towards the synthesis of nanoparticles and, concerning molybdenum(VI) compounds, their photochromic properties, have been investigated.