Polymérisation anionique de l'épichlorhydrine par activation du monomère : synthèse de (co)polymères fonctionnels et applications

• Auteur / Autrice : Stéphane Doutaz
• Direction : Alain Deffieux
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Polymères
• Date : Soutenance le 08/12/2010
• Etablissement(s) : Bordeaux 1
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire de Chimie des Polymères Organiques (Bordeaux)
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Marie-Sylvie Amiet, Henri Cramail, Christian Masson
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Sophie Guillaume, Pierre Lutz

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse (chimie)

Copolymères

Polyaddition

Époxydes

Épichlorhydrine

Mots clés libres

Epichlorhydrine

Époxyde

Éther glycidique

Polymérisation anionique

Monomère activé

Trialkylalumium

Epichlorohydrin

Epoxide

Glycidic ether

Anionic polymerization

Activated monomer

Trialkyaluminium

Résumé

L'association d'halogénure de tétraoctylammonium et de triisobutylaluminium permet de réaliser la polymérisation anionique de divers époxydes par activation du monomère. Ces systèmes catalytiques ont été appliqués à la (co)polymérisation de l'épichlorhydrine. Cette méthode qui a permis d'obtenir des poly(épichlorhydrine)s de masses molaires contrôlées jusqu'à 100 000 g/mol, a été étendue ensuite à la synthèse de copolymères, statistiques et à blocs, associant l'épichlorhydrine à divers oxiranes substitués : oxyde de propylène, éther tert-butyl glycidique et éther allyl glycidique. Dans le but d'élargir le domaine d'application de ces polyéthers ω-hydroxylés, l'introduction de groupements fonctionnels en tête de chaine a été étudiée. L'influence des substituants du dérivé aluminique et la nature de l'amorceur sur l'efficacité et la spécificité de l'amorçage ont été examinés.

Association of tetraoctylammonium halide and triisobutylaluminium allows anionic polymerization of epoxides by an activated monomer mechanism. This catalytic system was applied to the synthesis of (co)polymers of epichlorohydrin. The synthesis of poly(epichlorohydrin) was achieved in a controlled manner allowing the preparation of polymers with molar masses up to 100 000 g/mol. This approach was extended to the synthesis of statistic and block copolymers of epichlorohydrin with various substituted oxirane : propylene oxide, tert-butyl glycidyl ether and allyl glycidyl ether.In order to extend the application field of this ω-hydroxyl polyether, we have investigated the introduction of functional groups at the beginning of the polymer chain. For this purpose, the influence of the substituted group on the aluminium and the nature of the initiator were examined on the efficiency and the specificity of the initiation step.