Polyoxométallates dendritiques énantiopurs recyclables pour la catalyse asymétrique

Recoverable enantiopure polyoxometalate cored dendrimers for asymmetric reactions

• Auteur / Autrice : Claire Jahier
• Direction : Sylvain Nlate, François-Xavier Felpin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance le 18/11/2010
• Etablissement(s) : Bordeaux 1
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut des Sciences Moléculaires (Bordeaux)
• Jury : Président / Présidente : Thierry Toupance
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Thierry Buffeteau, Jean-Cyrille Hierso
• Jury : Rapporteur / Rapporteuse : Didier Bourissou, Emmanuel Lacôte

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyse asymétrique

Dendrimères

Polyoxométallates

Mots clés libres

Dendrimère

Polyoxométallate

Catalyse

Oxydation asymétrique

Transfert de chiralité

Dendrimer

Polyoxometalate

Catalysis

Asymmetric oxidation

Chirality transfer

Résumé

Les polyoxométallates (POMs) dendritiques constituent une catégorie de catalyseursrelativement nouvelle. L’association d’un dendrimère avec un polyoxométallate permet debénéficier des propriétés catalytiques intéressantes des POMs et de pouvoir modifier cespropriétés en variant la structure du dendrimère. Une variété de composés hybrides POMsdendritiques a été préparée par formation de liaisons ioniques entre une unité POM anioniqueachirale et des cations dendritiques énantiopurs. Ces composés se sont montrés très efficacespour la catalyse d’oxydation asymétrique, avec une stéréosélectivité significative. Cesrésultats ont démontré pour la première fois un transfert de chiralité d’une structure organiqueénantiopure vers une unité POM achirale. Ces composés sont stables et recyclables dans desconditions douces, sans perte significative de réactivité et de stéréosélectivité.

Polyoxometalates (POMs) represent a new generation of catalysts. Association of dendrimersand POMs allows modification of POM catalytic properties by modifying the dendrimerstructure. Several dendritic POM hybrid compounds have been prepared by ionic bondformation between an anionic POM unit and enantiopure dendritic cations. These compoundsare efficient for asymmetric oxidation catalysis with significant stereoselectivity. Theseresults have shown, for the first time, a chirality transfer from an enantiopure organicstructure to an achiral POM unit. These compounds are stable and recoverable under mildconditions without any significant loss of reactivity and stereoselectivity.