Approches statisticodynamiques de la réactivité chimique
Auteur / Autrice : | Maykel Leonardo González Martínez |
Direction : | Jesús Rubayo Soneira, Laurent Bonnet, Jean-Claude Rayez |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie-Physique |
Date : | Soutenance le 28/01/2010 |
Etablissement(s) : | Bordeaux 1 |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....) |
Jury : | Président / Présidente : Carlos M. Cruz Inclán |
Examinateurs / Examinatrices : Maurice Monnerville | |
Rapporteurs / Rapporteuses : J. Alberto Beswick, Ángel R. Ruiz salvador |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
La dissociation unimoléculaire de systèmes chimiques faiblement liés (molécules de van der Waals, HeBr2, NeBr2, ArBr2) et covalents (NCO, CH2CO) est étudiée au moyen de la méthode des trajectoires classiques et d’une approche statistique basée sur la théorie de l’état de transition. D’une part, l’apport de la procédure de pondération gaussienne appliquée à la détermination de distribution ro-vibrationnelles et d’énergie de translation, est illustrée. D’autre part, une transformation des coordonnées angle-action aux coordonnées cartésiennes, dans le cas général de fragments polyatomiques, ainsi que qu’une correction quasi-classique permettant d’incorporer la structure rotationnelle aux distributions résolues vibrationnellement, sont développées. Sur la base de ces développements, une méthodologie applicable aux processus polyatomiques indirects conduisant à une résolution ro-vibrationnelle complète sans nécessiter de procédures de pondération ou de binning, est présentée.