Synthèse et reactivité de 2-azbutadienes fonctionalisé : Application en chhimie de coordination organométallique
Auteur / Autrice : | Rodolphe Kinghat Tangou |
Direction : | Michael Knorr |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance en 2010 |
Etablissement(s) : | Besançon |
Partenaire(s) de recherche : | autre partenaire : Université de Franche-Comté. UFR des sciences et techniques |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
L’objectif de cette étude est l’élaboration des ligands thioéthers 2-azadièniques de type Ar2C=N-CH=CX2 (X=CI,SR) en vue de leur complexation sur les métaux de transition. Ce travail s’organise autour de trois parties. La première partie présente la synthèse des ligands en rendant compte des mécanismes des réactions et en mettant en évidence l’impact des paramètres stériques et électroniques des nucléophiles NaSR sur les produits de substitution. La seconde partie étudie la complexation de ces ligands sur les métaux de transitions en évaluant toutes les possibilités de coordination des fonctions thioéthers, imine et les doubles liaisons. Nous avons ainsi étudié la réactivité de ces ligands avec les sels de [Cu(MeCN)4]X (X=BF4, PF6) CuX (X=Br,I), AgCIO4, CdI2, HgBr2, HgI2, AuCL (tht), les complexes carbonylés MX (CO)5 (M = Mm ou Re ; X = Br ou CL), [RuCL(μ-CL)(CO)3]2 et avec les complexes de Pt(0) et Pt(II). Les complexes obtenus ont fait l’objet d’une étude par UV-vis, luminescence à l’état solide et en solution ainsi que par diffraction des RX. Dans le cas de l’addition oxydante sur le Pt(0) l’évolution de la réaction a été suivie par RMN1H et31P. La dernière partie aborde l’élaboration des monocouches auto-assemblées (SAMs) à base des molécules photosensibles composées d’une entité détectrice (fonction urée) d’ions halogénures portant des groupements triéthoxysilanes permettant leur greffage sur des surfaces de verre. Dans la même optique que nous avons synthétisé des ligands contenant un pont disulfure pour leur greffage sur des surfaces d’or. Ces derniers sont connectés par l’intermédiaire d’une chaîne alkyle à des noyaux pyridinique ou isoquinoline comme centres chélatants pour la complexation des espèces organométalliques