Etude autour des réactifs de perfluoroalkylation électrophile : nouvelle voie d'accès à des sels de sulfonium, sulfilimines et sulfoximines fluorés

Study of electrophilic perfluoroalkylating reagents : new access to sulfonium salts, sulfilimines and sulfoximines

• Auteur / Autrice : Yohan Mace
• Direction : Jean-Claude Blazejewski
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie et science des matériaux
• Date : Soutenance en 2009
• Etablissement(s) : Versailles-St Quentin en Yvelines

Mots clés

Mots clés contrôlés

Nitriles

Sulfonium -- Composés

Méthylation

Fluor

Sulfoximines

Résumé

Ce travail concerne d'une part l'étude de la synthèse et de la réactivité de nouveaux agents de triffluorométhylation électrophiles et d'autre part l'étude du couple aryl trifluorométhylsulfoxyde et anhydride trifluorométhanesulfonique. Dans une première partie nous nous sommes intéressés à l'optimisation de la synthèse en une étape des sels de (trifluorométhyl)diaryle sulfonium, que nous avons par la suite étendue à des systèmes biaryliques, permettant l'accès à de nouveaux (trifluorométhyl)dibenzothiophène sulonium, avec une réactivité comparable voire meilleure que ceux existants. La seconde partie est consacrée essentiellement à des études mécanistiques portant sur la formation de ces sels de trifluorométhyle sulfonium et de composés dérivés que sur leur réactivité. Le dernier chapitre traite du couple trifluorométhylsulfoxyde et anhydride trifluorométhanesulfonique, qui en présence d'une nitrile, permet l'accès à des sulfilimines et sulfoximines perfluoroalkylées originales.

This work is devoted on one hand, to the study of synthesis and reactivity of newelectrophilic trifluoromethylation agents and on the other hand to the study of the aryltrifluoromethylsulfoxyde and triflic anhydride couple. In the first part, we were interested in the optimization of trifluoromethyldiaryl sulfonium salts synthesis, wich was further extended to diaryl systems enabling the access to new trifluoromethyldibenzothiophene sulfonium salts with reactivity comparable to or better than existing salts. The last chapter, concerns the couple aryltrifluoromethylsulfoxyde and triflic anhydride, which in the presence of nitrite enables access to new perfluoroalkylated sulfilimines and sulfoximines.