Thèse soutenue

Théorie de la fonctionnelle de la densité et complexes métaux-hydrures : un dialogue entre développements et applications

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Auteur / Autrice : Vincent Tognetti
Direction : Carlo Adamo
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie théorique
Date : Soutenance en 2009
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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Les complexes de métaux-hydrures sont omniprésents en catalyse homogène. La compréhension de leur réactivité est donc essentielle à l’optimisation de nombreux procédés. A ce titre, la chimie théorique, et plus particulièrement la Théorie de la Fonctionnelle de la Densité, est un puissant outil puissant de rationalisation. Nous en illustrerons l’intérêt sur la dimérisation de l’éthylène par des complexes de nickel, en calculant le mécanisme et en soulignant les facteurs responsables des performances observées. La procédure calculatoire fera également l’objet d��une étude de validation, mettant en évidence le rôle fondamental du choix de la fonctionnelle, qui nous conduira au développement de GGAs, qui seront utilisées pour la description de l’interaction agostique. Cette étude tirera parti de la théorie Atoms in Molecules de Bader, aboutissant à la définition de nouveaux descripteurs topologiques. Enfin, la question de la coopérativité entre plusieurs métaux sera abordée et discutée.