Etude théorique des réactions d'oligomérisation des oléfines catalysées par des complexes du fer

par Roman Raucoules

Thèse de doctorat en Chimie théorique

Sous la direction de Carlo Adamo.

Soutenue en 2009

à Paris 6 .


  • Résumé

    Les catalyseurs bis(imino)pyridine au fer sont hautement actifs en oligo/polymérisation des oléfines. L'IFP souhaite les étudier pour transformer l'éthylène, extrait du bioéthanol, en oléfines linéaires (de C16 à C24) qui alimenteraient le pool diesel. Cependant, leur activation génère une espèce de nature inconnue. Nos calculs DFT montrent que l'état d'oxydation +III (spin quadruplet) est l'état actif le plus favorable. En outre, la combinaison d'un modèle cinétique et des calculs DFT décrit précisément les résultats expérimentaux d'oligomérisation du butène-1 et donne un support additionnel à la pertinence de l'espèce activée retenue. Par ailleurs, cette espèce a permis d'établir une relation linéaire entre le coefficient Schulz-Flory, informant du degré d'oligomérisation expérimental, et la différence des enthalpies libres d'activation de réactions d'insertion et de terminaison particulières. Cette relation a aussi permis de rationaliser le comportement de ces catalyseurs vis-à-vis des changements de substituants. Enfin, son potentiel universel est avancé par l'extension de son domaine d'application à d'autres catalyseurs.

  • Titre traduit

    Theoretical studies on olefins oligomerization reactions catalyzed by iron complexes


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Cette thèse a donné lieu à une publication en 2010 par [CCSD] à Villeurbanne

Etude théorique des réactions d'oligomérisation des oléfines catalysées par des complexes du fer

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  • Détails : 1 vol. ([282] p.)
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  • Cote : T Paris 6 2009 296

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