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Thèse soutenue

Synthèse de métalloporphyrines chirales : application en catalyse d’époxydation et de cyclopropanation énantiosélective

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Auteur / Autrice : Nicolas Raoul
Direction : Eric Rose
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance en 2009
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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La catalyse énantiosélective est un domaine de la chimie qui connait un véritable essor ces dernières années grâce à la grande diversité de réactions qui lui sont applicables (époxydations, cyclopropanations, aziridination). C’est la raison pour laquelle l’utilisation d’entités macrocycliques pyrroliques telles que les porphyrines est bien adaptée dans cette optique. Les porphyrines à anses binaphtyles chirales ont été utilisées dans cette étude. Ces molécules développées par notre équipe sont constituées d’une base porphyrinique tétra aminée sur laquelle sont condensées deux anses chirales binaphtyles de longueurs variables qui permettent d’obtenir des énantiosélectivités intéressantes. C’est pourquoi mes travaux se sont orientés sur la synthèse de telles molécules très élaborées. La présence de groupements méthoxy sur les anses binaphtyles ainsi que les possibles torsions du plan du macrocycle permettent à ces systèmes de favoriser une approche énantiosélective de certains substrats comme les oléfines. Des tests de catalyse ont été menés pour des réactions d’époxydation énantiosélective pour les complexes de fer et pour des réactions de cyclopropanation énantiosélective et diastéréosélective dans les cas des complexes de cobalt. Nous nous sommes également intéressés à la détermination de structures par étude RMN des porphyrines chirales