Thiofonctions insolites sur charpentes saccharidiques
Auteur / Autrice : | Julie Schleiss |
Direction : | Patrick Rollin, Arnaud Tatibouët |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie organique |
Date : | Soutenance le 09/12/2009 |
Etablissement(s) : | Orléans |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Sciences et technologies (Orléans ; 2009-2012) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Institut de chimie organique et analytique (Orléans ; 1995-2011) |
Jury : | Président / Présidente : Gilles Dujardin |
Examinateurs / Examinatrices : Patrick Rollin, Arnaud Tatibouët, Gilles Dujardin, Sandrine Bouquillon | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Gilles Dujardin, Sandrine Bouquillon |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Mots clés libres
Résumé
Les glucosinolates (GLs) sont des métabolites secondaires très présents dans la famille des Brassicaceae, une famille de végétaux connus dans l’alimentation humaine pour leurs propriétés gustatives et aussi pour leurs effets chimio-préventifs. La myrosinase (E.C. 3.2.1.147) est la seule enzyme capable d’hydrolyser les GLs. Nous nous sommes intéressés aux produits obtenus lors de cette dégradation - les isothiocyanates (ITCs) mais aussi à la fonction thiohydroximate, et plus particulièrement à la synthèse de nitrones thiofonctionnalisées. La synthèse d’analogues d’ITC ainsi que de certains de leurs thio-conjugués a conduit à une large gamme de molécules permettant de cerner les implications chimio-préventives et les potentiels en bio-activité (notamment contre Plasmodium falciparum). Partant d’observations analytiques relatives à certains GLs comme la glucoraphénine, il a été découvert qu’un thiohydroximate pouvait présenter un caractère nucléophile comparable à celui d’une oxime dans un processus cyclisant du type Grigg. Nous avons dès lors cherché à développer de nouvelles voies d’accès à un système fonctionnel très peu décrit dans la littérature : les N-oxydes de thioimidate (OTI). Une étude de réactivité d’un OTI-modèle a révélé des comportements originaux, en particulier dans des réactions de couplage pallado-catalysées qui ouvrent un accès à des nitrones cycliques originales et peu aisées à préparer par des voies plus classiques.