Synthèse et étude conformationnelle de nouveaux oligomères mixtes : les [[alpha]/[alpha]-N-amino]mères

Synthesis and conformational study of new mixed oligomers : the [[alpha]/[alpha]-N-amino]mers

• Auteur / Autrice : Sébastien Dautrey
• Direction : Brigitte Jamart, Axelle Arrault
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Génie des procédés et des produits
• Date : Soutenance le 02/10/2009
• Etablissement(s) : Vandoeuvre-les-Nancy, INPL
• Ecole(s) doctorale(s) : RP2E - Ecole Doctorale Sciences et Ingénierie des Ressources, Procédés, Produits, Environnement
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire de Chimie Physique Macromoléculaire
• Jury : Président / Présidente : Jean-Yves Merour
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Brigitte Jamart, Axelle Arrault, Jean-Yves Merour, Gilles Guichard, Jean-Alain Fehrentz, Gilbert Kirsch, Florian Montel, Jacques Bodiguel
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Gilles Guichard, Jean-Alain Fehrentz

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réaction de Mitsunobu

Synthèse (chimie) -- Régulation

Oligomères

Mots clés libres

N-aminopeptide

Déprotection

Oligomérisation

Fluorures d’acide

[[alpha]/[alpha]-N-amino]mères

Foldamères

Liaison hydrogène

Pseudocycle en C8

Protection

N-aminopeptid

Hydrogen bond

C8 pseudocycle

Foldamers

Deprotection

Protection

Oligomerisation

Acid fluorid

[[alpha]/[alpha]-N-amino]mers

Résumé

Ce travail décrit la synthèse et l’étude conformationnelle de nouveaux oligomères mixtes. Dans le premier chapitre, en exploitant des travaux antérieurs concernant la synthèse des N-aminodipeptides, nous avons obtenu des oligomères mixtes, alternant des liens amides et N-aminoamides nommés [[allpha]/[alpha]-N-amino]mères. L’oligomérisation des N-aminopeptides en phase liquide est réalisable grâce à un couplage au fluorure d’acide à partir d’une unité de base possédant les protections Boc (extrémité N-terminale), Bn (extrémité C-terminale) et phtaloyle (azote latéral). Le deuxième chapitre présente les résultats obtenus par différentes méthodes spectroscopiques (RMN, IR et DC) et modélisation moléculaire sur les différents oligomères synthétisés dans le chapitre 1. Ces travaux ont permis de mettre en évidence un repliement répétitif original par une liaison hydrogène de type C8 impliquant un groupement carbonyle du phtalimide et un proton amidique

This work describes the synthesis and the conformational study of new mixed oligomers. In the first chapter, using previous work on the synthesis of N-aminodipeptids, we were obtained mixed oligomers alternating amid and N-aminoamid bond named [[alpha]/[alpha]-N-amino]mers. The oligomerization of N-aminopeptids in liquid phase was achieved through an acid fluorid coupling from a building block with the protections Boc (N-terminus), Bn (C-terminus) and phtaloyl (N-side). The second chapter presents the results obtained by different conformational spectroscopic methods (NMR, IR and DC) and molecular modeling on the various oligomers synthesized in Chapter 1. This work has allowed to highlight a original repetitive folding by a C8 hydrogen bond involving the carbonyl group of phthalimid and a amid proton