L'addition de Michael, un vieil outil adapté à la synthèse organique moderne

Michael addition, an old tool adapted in modern organic synthesis

• Auteur / Autrice : Thomas Boddaert
• Direction : Jean-Antoine Rodriguez, Yoann Coquerel
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2009
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réactions nucléophiles

Composés hétérocycliques

Carbènes

Micro-ondes

Alcènes

Métathèse (chimie)

Addition de Michael

Résumé

La recherche en synthèse organique s'oriente vers l'éco-compatiblilité. Notre objectif était de répondre à ces critères tant dans le développement de nouvelles méthodologies que dans leurs applications. Dans ce contexte nous avons mis au point une nouvelle réaction consécutive (transposition de Wolff / addition nucléophile /métathèse croisée / addition de Michael intramoléculaire) pour la synthèse stéréosélective de composés [alpha]-spiro-[delta]-lactones et -lactames. Cette séquence métallo- et organocatalysée sous irradiation micro-onde a été poursuivie par des réactions domino pour la synthèse de composés polycycliques. Durant cette étude, nous avons découvert une nouvelle activité organocatalytique des NHCs pour l'addition de Michael, réactivité que nous avons ensuite généralisée à d'autres réactions domino et domino-multicomposés. En parallèle, nous avons appliqué des séquences domino-multicomposés initiées par une addition de Michael à la synthèse de motifs polycycliques de terpènes naturels.

The research in organic synthesis turns towards eco-compatibility. Our objective was to answer to these new requirements for the development of new methodologies and for their applications. In this context, we developed a new consecutive reaction (Wolff rearrangement / nucleophilic addition / cross-metathesis reaction / Michael addition) for the preparation of a number of [alpha]-spiro-[delta]-lactones and -lactams. This microwave assisted metallo- and organocatalytic sequence was pursued by domino reactions for the synthesis of polycyclic compounds. During this study, we discovered new organocatalytic properties of nucleophilic N-heterocyclic carbenes (NHC) for the Michael addition, reactivity that was generalised to other original domino and domino-multicomponent reactions. In parallel, we have applied some similar Michael initiated domino-multicomponent reactions to the synthesis of bi- or tricyclic cores of natural terpenes.