Esters méthyliques d'acides gras fonctionnalisés (B, Si, Ge, P) : Polyesters métallés, nanoparticules de germanium

Functional fatty acid methyl esters (B, Si, Ge, P) : Metallated polyesters, Germanium nanoparticles

• Auteur / Autrice : Nadia Katir
• Direction : Annie Castel, Zahra Benmaârouf
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences de la matière
• Date : Soutenance en 2008
• Etablissement(s) : Toulouse 3 en cotutelle avec Université Ibn Zohr, Agadir, Maroc

Mots clés

Mots clés contrôlés

Alliages de polymères

Phosphorylation

Germanium -- Composés

Silice

Esters

Métallation

Nanoparticules

Acides gras

Mots clés libres

Emag

Hydroboration

Hydrométallation

Phosphorylation

Polymère

Germylène

Nanoparticule de germanium

Résumé

Ce travail concerne la fonctionnalisation des esters méthyliques d'acides gras (EMAG) dans le but de valoriser les ressources halieutiques marocaines, en particulier les huiles de poisson dont ils sont les principaux constituants. Pour cela, des réactions d'hydroboration, d'hydrosilylation, d'hydrogermylation et de phosphorylation ont été réalisées dans les premier, deuxième et troisième chapitres et ont permis d'accéder à une grande variété de composés présentant des motifs EMAG diversement substitués. Dans les deux derniers chapitres, nous avons développé des applications de ces dérivés. Ainsi, des polyesters et des copolymères renfermant un élément du groupe 14 et un motif de type EMAG ont été préparés et caractérisés. Parallèlement, la décomposition thermique en solution d'aminogermylènes nous a permis d'accéder à des nanoparticules de germanium.

This work concerns the functionalization of fatty acid methyl esters (FAME) with the intention of promoting Moroccan sea resources and particularly fish oils. The first chapter describes the hydroboration reactions of FAME. The determination of the selectivity was established basing on the oxidized corresponding derivatives. In the second chapter, hydrometallation (Si, Ge) reactions were described, transition-metal catalysis was used starting from linear and cyclic siloxanes or radical initiation with arylgermanes. A series of silylated and germylated di- and poly-esters with variable chain lengths and organometallic groups in different positions was prepared and characterized by classical tools such as NMR, mass spectrometry. The third chapter refers to the phosphorylation of FAME. Two different routes were investigated: a metallation reaction with lithium phosphide and a base-induced dehydrohalide coupling reaction leading to C-phosphorylated and O-phosphorylated derivatives containing one or two FAME. In the last chapters, were developed some applications of functional FAME in two different areas: polymers and nanoparticles. The fourth chapter concerns the preparation of polymers by direct transesterification between silylated and germylated diesters or diols and polydiols or PBT respectively. These new polyesters were perfectly characterized and presented very good thermal stability. They were also used as soft block in polycondensation with PBT giving stable copolymers. The last chapter evidenced a promising route to germanium nanoparticles by thermal decomposition in solution of N-chelated germanium(II) species. Moreover, these mild conditions offer the possibility to control the size and the morphology of the obtained nano-objets.