Développement de pré-catalyseurs de type hoveyda-grubbs activés et recyclables pour la métathèse d’oléfines : synthèse de carbènes N-Hétérocylciques chiraux et utilisation en catalyse asymétrique

Development of activated and reusable ruthenium-based precatalysts for olefin metathesis : synthesis,of chiral N-heterocyclic carbenes and utilisation in asymetric catalysis

• Auteur / Autrice : Diane Rix
• Direction : Marc Mauduit
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2008
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyse asymétrique

Carbènes

Cuivre

Métathèse (chimie)

Ruthénium

Résumé

Ce travail traite du développement de nouveaux systèmes catalytiques. Dans une première partie, de nouveaux pré-catalyseurs au ruthénium de type Hoveyda – Grubbs II ont été développés pour réaliser des métathèses d’oléfines. Suivant la nature de l’espaceur permettant l’immobilisation sur un support, l’activité catalytique et le recyclage ont pu être contrôlés, tout en engendrant une faible contamination des produits au ruthénium. Dans une seconde partie, de nouveaux carbe��nes N-hétérocycliques ont été étudiés pour l’addition conjuguée asymétrique catalysée au cuivre. L’étude des différents groupements des ligands a été réalisée afin d’en déterminer l’importance dans la réactivité et la sélectivité de cette réaction.

This work deals with the development of new catalytic systems. In a first part, new ruthenium-based precatalysts have been developped for olefin metathesis. Depending on the nature of the spacer allowing the immobilization on a support, catalytic activity and recyclability can be controled while generating low contamination in the products. In a second part, new N-heterocyclic carbenes have been studied for copper-catalysed asymetric conjugate addition. A study of the differents groups of these ligands was done to determine their importance for reactivity and selectivity of this reaction.