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Thèse soutenue

Alkylations allyliques intramoléculaires palladocatalysées : synthèse de lactames énantioenrichis et de nouveaux squelettes azatriquinanes

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Auteur / Autrice : Xavier Bantreil
Direction : Giovanni Poli
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie organique
Date : Soutenance en 2008
Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

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Dans ce mémoire de thèse sont présentés le développement de réactions d’alkylations allyliques asymétriques intramoléculaires palladocatalysées, puis d’un enchaînement « alkylation allylique – Pauson-Khand ». A partir de précurseurs linéaires simples et aisément accessibles, des pyrrolidinones et des pipéridinones peuvent être synthétisées avec des rapports énantiomériques atteignant 94:6. Une étude approfondie montre que la formation de la liaison C-C serait l’étape énantiodiscriminante. Les complexes 3-allyliques intermédiaires de ces deux réactions ont été isolés et étudiés par RMN. L’utilisation d’un précurseur présentant un groupement électroattracteur encombrant permet d’effectuer une alkylation allylique intramoléculaire totalement diastéréosélective. Une réaction de Pauson-Khand permet ensuite d’obtenir des aza-triquinanes avec de bons rendements. Cet enchaînement a été appliqué à une approche de la synthèse d’un triquinane naturel, le cératopicanol.