Cycloisomérisations de dérivés alléniques catalysées par des complexes d'or et de platine

Cycloisomerizations of allenic derivatives catalysed by gold and platinium complexes

• Auteur / Autrice : Gilles Lemière
• Direction : Max Malacria
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2008
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés libres

Catalyse homogène

Or

Platine

Cycloisomérisation

Allène

Résumé

Ce mémoire est consacré à l’étude de réactions de cycloisomérisation de dérivés alléniques catalysées par des métaux π-acide de Lewis tels que l’or et le platine. La première partie de ce manuscrit traite de la réactivité des vinylallènes en présence d’or. Nous avons mis au point une méthode permettant d’accéder sélectivement à différentes structures polycycliques via la formation d’un carbène d’or intermédiaire. Les transferts de chiralité à partir de dérivés ène-vinylallènes énantioenrihis a aussi fait l’objet d’une étude expérimentale appuyée par des calculs théoriques. La seconde partie présente une application directe à la synthèse totale d’un sesquiterpène naturel, le Δ9(12)-capnellène. Enfin, une troisième et dernière partie présente les résultats obtenus concernant la réactivité des allénynes-1,6 en présence d’or et de platine.