Thèse soutenue

Optimisation des systèmes mono- et multi-analytes en spectrométrie de masse après ionisation electrospray. Implications pour la déterminationdes paramètres de distribution des polymères synthétiques
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Auteur / Autrice : Salimo Mohamed
Direction : Laurence Charles
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie analytique, théorie et spectroscopie
Date : Soutenance en 2008
Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

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Résumé

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L’optimisation des conditions expérimentales en spectrométrie de masse après ionisation electrospray est souvent empirique car le rendement d’ionisation d’un composé dépend de multiples paramètres tels que la composition de la solution électronébulisée, la géométrie de la source et les propriétés physico-chimiques de l’analyte. Certains de ces paramètres sont inter-dépendants et des effets de synergie peuvent exister entre plusieurs facteurs. Pour des systèmes qui contiennent plus d’un composé, la sélectivité de l’ionisation electrospray vient compliquer l’expression des ions sur les spectres de masse. La première partie de cette thèse présente une approche chimiométrique pour l’optimisation d’un système à un seul analyte. L’utilisation d’un plan d’expériences a permis d’identifier les paramètres expérimentaux qui jouent un rôle majeur dans le mécanisme electrospray, au rang desquels le débit de la phase liquide, de mettre en évidence des effets de synergie entre facteurs et de prédire les conditions expérimentales optimales. Dans une deuxième partie, la sélectivité de l’ionisation electrospray a été étudiée pour des poly(éthylène glycol)s de petite taille qui sont par nature des systèmes multi-analytes. L’ionisation en mélange entraîne une suppression du signal des molécules de plus faible taille tandis que la réponse des molécules les plus hydrophobes est exacerbée. Ces résultats ont pu être expliqués par le modèle de l’équilibre de partage. Le degré de cette sélectivité reste constant quelle que soit la concentration des polymères étudiés à condition que la teneur en sel dans la solution soit suffisamment élevée. Néanmoins, la détermination des paramètres de distribution n’est pas affectée par ces différents effets car ils constituent des mesures globales et moyennes de la taille des polymères.