Influence du cycle thiazole sur les propriétés de complexes dithiolènes et de tétrahétérofulvalènes

Influence of the thiazole backbone on the properties of dithiolene complexes and tetraheterofulvalenes

• Auteur / Autrice : Samar Eid
• Direction : Dominique Lorcy
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2007
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Dithiadiazafulvalènes

Tétrathiafulvalène

Voltamétrie

Nanotechnologie

Ligands

Résumé

L'objectif de notre travail est la synthèse et l'étude de nouveaux précurseurs de matériaux moléculaires comportant un motif thiazole. Nous présentons, dans la première partie, la synthèse et l'étude de complexes dithiolènes et disélénolènes où le ligand est sur un cœur thiazoline-2-thione. Nous présentons également l'influence du cycle thiazole sur les propriétés rédox, spectrales et structurales de ces composés. Cette nouvelle famille de complexes constitue une classe intermédiaire entre les complexes à cycle dithiole et ceux à cycle imidazole. La deuxième partie est consacrée à la synthèse et l'étude des propriétés de nouveaux donneurs organiques à cycle thiazole: les DTDAFs substitués par des groupements éthylènedithio ou éthylènediséléno, leur analogue azino avec un pont azoté entre les deux cycles thiazoles du donneur et les trithiazafulvalènes (TTAF), analogues monoazotés des TTFs où l'un des 2 cycles dithioles a été remplacé par un cycle thiazole. La modification des substituants sur le cycle thiazole des TTAFs nous permet de moduler le pouvoir donneur de ces molécules qui constituent une classe intermédiaire entre les TTFs et les DTDAFs.

The aim of this work is the synthesis of novel precursors of molecular materials with thiazole core. We present in the first part the synthesis and the study of dithiolene and diselenolene complexes where the ligand ring is on thiazole core, as well as the study of the influence of the thiazole backbone on the redox, optical and structural properties of these compounds. This new family of complexes shows intermediate properties between complexes with dithiole core and those with imidazole core. The second part describes the synthesis and the characterization of novel organic donors with thiazole core:DTDAF substituted with ethylendithio or ethylenediseleno groups, their azino analogue with an azino spacer group between two thiazole core and trithiazafulvalenes (TTAF), analogues of TTF derivatives, with one nitrogen atom. The modification of the groups on the thiazole core allows us to moderate the strength of the electron-donating ability of these molecules which exhibit intermediate properties between the DTDAF and the TTF derivatives with the best features of each family.