Synthèse et réactivité d' ynamides

Synthesis and reactivity of ynamides

• Auteur / Autrice : Sylvain Couty
• Direction : Janine Cossy
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2007
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés libres

Ynamides

Palladium

Lennoxamine

Gold

Cycloisomérisation

Epoxydation

Carbopalladation

Cross-coupling reactions

Résumé

La réactivité d’ynamides a été étudiée dans diverses transformations catalysées par des métaux de transition afin de synthétiser des composés hétérocycliques azotés. Une voie d’accès aux 3 (arylméthylène)isoindolin-1-ones, a été mise au point en utilisant des réactions de Heck-Suzuki-Miyaura pallado-catalysées en cascade à partir d’ynamides et d’acides arylboroniques. Cette méthodologie a été appliquée à la synthèse d’un produit naturel, la lennoxamine. Les réactions de cycloisomérisation de 1,6 ène-ynamides fonctionnalisés, catalysées par le chlorure d’or, ont été étudiées. Ces réactions permettent d’accéder, de manière diastéréosélective, à des cyclobutanones qui sont ensuite transformées en lactones par oxydation de Baeyer-Villiger. Appliquées à des ynamides possédant une fonction alcool propargylique, ces réactions conduisent à des composés carbonylés possédant un squelette de type 2 azabicyclo[3. 1. 0]hexane. Il a été également montré que la triple liaison de 1,6-ène-ynamides pouvait être oxydée chimiosélectivement par un réactif d’époxydation et, dans ces conditions, une réaction de cyclopropanation intramoléculaire se produit et conduit à des composés carbonylés azabicycliques.