Synthèse et réactivité de nouvelles familles d'hétérocycles phosphorés

Synthesis and reactivity of new phosphorus heterocycles

• Auteur / Autrice : Pierre Fourgeaud
• Direction : Jean-Luc Pirat, David Virieux
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique, minérale, industrielle
• Date : Soutenance en 2007
• Etablissement(s) : Montpellier 2

Mots clés

Mots clés contrôlés

Métathèse (chimie)

Composés hétérocycliques

Mots clés libres

Hétérocycles phosphorés

Métathèse cyclisante

Allènes

Réaction tandem

Arylation

Pudovik

á-hydroxyalkylation

á-aminoalkylation

Kabachnik-Fields

Synthèse en parallèle

Résumé

Les molécules phosphorées, à la fois par leur présence dans les grands mécanismes biologiques et leurs grande diversité chimique, font l’objet de recherches attentives notamment à cause de leurs activités biologiques potentielles. Ces recherches ont notamment abouti à la mise sur le marché de molécules phosphorées à visées médicinales ou phytosanitaires. Dans ce contexte, nous avons choisi de synthétiser différentes familles d’hétérocycles phosphoré avec un atome de phosphore intracyclique. Tout d’abord nous avons utilisé une réaction de métathèse cyclisante puis pour contourner certaines limitations dues à cette méthode, nous nous sommes tournés vers les allénylphosphinates que nous avons mis en jeu dans des réactions de cyclisations électrophiles et nucléophiles. Cela a permis l’obtention d’hétérocycles originaux, par une séquence de réactions cascades en controlant la stéréochimie des différents centres asymétriques. Enfin, nous avons étudié la réactivité des molécules ainsi obtenues, nous permettant ainsi d’introduire la diversité moléculaire via des réactions d’arylations palladocatalysées, d’hydroxyl- et d’aminoalkilation en utilisant des techniques de synthèse en parallèle permettant ainsi l’obtention des différentes familles de composés. Cinq familles différentes d’hétérocycles ont été synthétisées et plus de 80 composés ont été soumis pour évaluation biologique dans le domaine de l’agrochimie.

Phosphorus molecules, due to their key roles in biochemistry and wide chemical diversity, are intensively studied because of their potential biological activities. Those research led to the commercial use of phosphorus molecules in the field of medicine and agrochemistry. We synthesized five and six membered rings using ring closing metathesis and to avoid some drawbacks of such a method, we used allenic compounds with nucleophilic or electrophilic compounds. We managed to synthesize new heterocycles and we set up a new chain of reactions. Finally, we introduced molecular diversity on the previously synthesized heterocyles using pallado-catalysed arylation, hydroxyl- and aminoalkylation reactions using parallel synthesis. Five families of heterocycles were obtained and more than eigthty compounds were submitted to biological evaluatin in the agrochemistry field.