Réalisation de couplages pallado-catalysés en série thiophénique : synthèse de composés biologiquement actifs

Palladium-catalyzed cross-coupling reactions in the thiophene serie : synthesis of biogically active compounds

• Auteur / Autrice : Agathe Begouin
• Direction : Gilbert Kirsch
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 04/09/2007
• Etablissement(s) : Metz
• Ecole(s) doctorale(s) : SESAMES - Ecole Doctorale Lorraine de Chimie et Physique Moléculaires
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : LIMBP - Laboratoire d'Ingénierie Moléculaire et Biochimie Pharmacologique - EA 3940
• Jury : Président / Présidente : Sylvain Rault
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Geneviève Balme, Olivier Baudoin, Stéphanie Hesse, Maria-Joao Queiroz

Mots clés

Mots clés contrôlés

Amination

Thiophène

Catalyseurs au palladium

Synthèse (chimie)

Amines aromatiques

Mots clés libres

Palladium

Thiophènes

Diarylamines

Amination

Résumé

La N-arylation d'amines primaires et secondaires par couplages C-N palladocatalysés de Buchwald- Hartwig est une méthode efficace de synthèse d'arylamines. Jusqu'à présent, la synthèse d'arylamines en série thiophénique n'avait été que peu décrite. Nous nous sommes ainsi intéressés à la réactivité de dérivés substitués des 2- et 3-bromothiophènes dans les couplages C-N palladocatalysés. Par la suite, nous avons également étudié la réactivité d'aminothiophènes dans ces mêmes réactions de couplage. Un grand nombre d'arylamines a ainsi pu être synthétisé. La synthèse de thiénopyrimidinones a aussi été effectuée via la réalisation en "one-pot" d'une réaction de couplage C-N suivie d'une cyclisation intramoléculaire

N-Arylation of primary and secondary amines by Buchwald-Hartwig C-N cross-coupling reactions is a very convenient pathway for the synthesis of arylamines. Up to now, only few examples of arylamines synthesis were described in the thiophene series, although arylaminothiophenes generally show very interesting biological and electronic properties. Thus, we investigated the reactivity of 2- and 3- bromothiophene derivatives in palladium-catalyzed cross-coupling. Then we also studied the reactivity of aminothiophenes in those same cross-coupling reactions. Using this way, the expected diarylamines were successfully synthesized. An easy access to thienopyrimidinone derivatives was also described via a one-pot C-N coupling and intramolecular cyclization