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Thèse soutenue

Synthesis and structure of new oxalates and squarates of uranium (VI), uranium (IV) and lanthanide (III)

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Auteur / Autrice : Laurence Duvieubourg
Direction : Francis Abraham
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Structure et dynamique des systèmes réactifs
Date : Soutenance en 2007
Etablissement(s) : Lille 1

Résumé

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L'uranium à ses différents degrés d'oxydation présente une cristallochimie très variée et passionnante. Les combinaisons de l'uranium avec les acides dicarboxyliques, notamment l'acide oxalique, conduisent à un grand nombre de composés de structures originales. Dans le cas de l'uranium (VI), l'utilisation des synthèses en conditions hydrothermales a conduit à la formation de composés hybrides organiques-inorganiques·. La partie inorganique résulte de l'association d'entité UO7 pour former des blocs de dimension variable (dimère, tétramère, chaîne. . . ). Ces blocs sont ensuite reliés par des ions oxalate pour constituer des arrangements bi-dimensionnels. Dans le cas de l'uranium (IV), la structure des oxalates hexa-, di- et monohydratés résulte de l'association des polyèdres UOx (x= 8, 9, 10) par les ions oxalate pour former de véritables polymères complexes bidimensionnels. L'existence du même arrangement dans des oxalates doubles de lanthanide (Ln) et de cations monovalents permet d'expliquer la formation d'une solution solide oxalate U(IV)-oxalate Ln(III) où le cation monovalent joue le rôle de compensateur de charge. Ces études ont été étendues aux cas des squarates.