Thèse soutenue

Études théoriques de la réactivité chimique
FR  |  
EN
Accès à la thèse
Auteur / Autrice : Carine Michel
Direction : Anne Milet
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie physique, moléculaire et structurale
Date : Soutenance en 2007
Etablissement(s) : Grenoble 1

Résumé

FR  |  
EN

Nous avons mis en évidenceles enjeux et difficultés liés à l'étude théorique de la réactivité à travers des systèmes chimiques variés: complexe biomimétique des phosphatases, réaction d'acétalisation/cyclisation tandem, réaction de Pauson-Khand. Au cours de cette dernière étude, nous avons été amené à proposer une nouvelle calibration des sources électrospray. Pour dépasser les limites des méthodes usuelles, nous avons utilisé la métadynamique. Cette méthode permet d'échantillonner l'espace des phases d'un système chimique, tout en s'affranchissant de la problématique des évènements rares. Associée à une dynamique BornOppenheimer ab initia, nous avons prouvé son efficacité pour étudier les réactions organométalliques. De plus, nous avons initié une nouvelle stratégie d'évaluation directe de l'entropie grâce à la métadynamique. Les premiers résultats sont prometteurs, que ce soit en chimie organométallique que pour la dissociation du dimère de l'eau.