Nouveaux aspects de la réactivité chimique et électrochimique des clusters Pd3(dppm)3(μ3-CO)n+ (n = 2, 1, 0)

Novel aspects of chemical and electrochemical reactivity of clusters Pd3(dppm)3(μ3-CO)n+ (n = 2, 1, 0)

• Auteur / Autrice : Cyril Cugnet
• Direction : Yves Mugnier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 2007
• Etablissement(s) : Dijon

Mots clés

Mots clés contrôlés

Électrochimie

Palladium

Synthèse (chimie)

Clusters (chimie)

Résumé

Ce mémoire concerne l’étude des clusters Pd3(dppm)3(CO)n+ (n = 2, 1, 0) (dppm = bis(diphénylphosphinométhane)) et sa réactivité chimique et électrochimique vis-à-vis de divers substrats. La première partie rappelle le contexte initial de formation du cluster, sa structure ainsi que ses propriétés, avec une mention particulière de sa réactivité envers les halogénures. La deuxième partie consiste en l’exploitation des propriétés du cluster afin d’activer des liaisons comprenant un halogène X, telles que les liaisons carbone-halogène C-X ou métal-halogène M-X de complexes organométalliques. L’utilisation du cuivre comme alternative au palladium est également envisagée. La dernière partie décrit la réactivité du cluster vis-à-vis d’autres espèces anioniques (H-, OH-), cationiques (H+) ou neutres (dérivés acétyléniques ou nitrosés) conduisant à la formation de nouvelles architectures moléculaires.

This report deals with the study of Pd3(dppm)3(CO)n+ (n = 2, 1, 0) (dppm = bis(diphenylphosphinomethane)) clusters and its chemical and electrochemical behaviour towards various substrates. The first part deals with the initial context of cluster formation, its structure, properties and its reactivity towards halide ions. The second part reports the applications of the previously described cluster properties in order to activate bonds with a halogen atom X as the carbon-halogen bond C-X or the metal-halogen bond M-X of organometallic complexes. The use of copper instead of palladium is also considerated too. Finally, the last part describes the reactivity of cluster towards others anionic species (H-, OH-), cationic species (H+) or neutral species (ethynyl or nitroso substrates) which leads to novel molecular architectures.