Carbo-benzènes et carbo-benzènes expansés

Carbo-benzenes and expanded

• Auteur / Autrice : Chunhai Zou
• Direction : Rémi Chauvin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Carbone -- Composés

Synthèse (chimie)

Composés aromatiques polycycliques

Mots clés libres

Carbo-mères

Molécules oligoacétyléniques

Aromaticité

[6]péricyclynedione

Carbo-benzènes

Cyclisation

Résumé

Les carbo-mères sont formellement obtenus par «enrichissement» en carbone de structures de Lewis mères quelconques. Le but de ce travail était de synthétiser des dérivés du carbo-mère de cycle du benzène (carbo-benzènes). Le premier chapitre décrit un processus optimisé pour la synthèse de carbo-benzènes. Il est fondé sur une stratégie de cyclisation de type [8+10] conduisant à un précurseur pivot [6]péricyclynedione pouvant subir une double addition de divers nucléophiles avant aromatisation réductrice. Dans le deuxième chapitre, une version hexasilylée du carbo-mère total du benzène est décrite. A cette occasion, une caractérisation structurale par DRX du précurseur hexaéthynyl-[6]péricyclyne a pu être établie. Dans le dernier chapitre, l’existence et le caractère aromatique du carbo-benzène de deuxième génération sont démontrés en version hexaphénylée. Des précurseurs hexaoxy[6]péricyclynes expansés ainsi que les [4] et [8]péricyclynes expansés ont été entièrement caractérisés.

Carbo-mers are formally obtained by “carbon enrichment” of any parent Lewis structure. The goal of this work was to synthesize derivatives of the ring carbo-mer of benzene (carbo-benzenes). The first chapter describes a more effective process for the synthesis of carbo-benzenes. It is grounded on a [8+10] cyclization strategy affording a versatile [6]péricyclynedione precursor, which can undergo double attack by various nucleophiles prior to reductive aromatization. In the second chapter, a hexasilylated version of the total carbo-mer is reported. These efforts allowed for a structural characterization by X-ray diffraction of the hexaethynyl-[6]pericyclyne precursor. In the final chapter, the existence and the aromatic character of the carbo-benzene of second generation are demonstrated in the hexaphenyl series. Expanded hexaoxy[6]pericyclyne precursors, as well as expanded [4] and [8]pericyclynes were fully characterized.