Thèse soutenue

Racémisation et synthèse asymétrique de sulfoxydes

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Auteur / Autrice : James Ternois
Direction : Gérard Coquerel
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 2006
Etablissement(s) : Rouen

Résumé

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Ce travail décrit l'étude de la racémisation de sulfoxydes chiraux et la synthèse asymétrique des mêmes sulfoxydes dans les solvants organiques usuels et les liquides ioniques. Dans une première partie, diverses méthodes de racémisation directe de sulfoxydes ainsi qu'une inversion de configuration ont été testées. Une étude de la racémisation par transformation chimique a été réalisée en effectuant une étude complète et systématique pour réduire les substrats cibles en sulfure achiral. Une méthode de réduction a pu être optimisée et développée à une échelle multi-gramme en utilisant le système réducteur iodure de potassium et chlorure d'acétyle. Ainsi la racémisation de l'acide modafinique eu du DMSAM a pu être réalisée avec un bon niveau d'efficacité. Dans un second temps, une étude de la préparation du modafinil et de ses dérivés par oxydation énantiosélective a été réalisée. Des méthodes d'oxydation asymétrique catalytique et stoechiométrique ont été évaluées. Les complexes organométalliques catalytiques se sont révélés peu performants sur les thioéthers étudiés. Néanmoins, des résultats très encourageants ont été obtenus avec les oxaziridines chirales. De plus, un phénomène d'inversion du sens de l'induction asymétrique a pu être mis à jour avec l'une de des oxaziridines étudiées dans les liquides ioniques en comparaison de celui obtenu dans le tétrachlorure de carbone.