Le moteur de recherche
des thèses françaises
'%3e%3cpath%20style='fill:%2300a0dc;fill-opacity:1;stroke:none;stroke-width:.144606;stroke-opacity:1;stop-color:%23000'%20d='M41.8%20100.088H52.28c.46%200%20.831.421.831.945v10.25c0%20.524-.37.946-.831.946H41.8c-.46%200-.831-.422-.831-.945v-10.251c0-.524.37-.945.831-.945z'/%3e%3cpath%20d='m47.072%20102.02-4.87%202.656%204.87%202.657%203.985-2.174v3.06h.885v-3.543m-7.969%201.851v1.771l3.1%201.691%203.098-1.691v-1.77l-3.099%201.69z'%20style='fill:%23fff;fill-opacity:1;stroke-width:.442726'/%3e%3ccircle%20style='fill:%23009f1d;fill-opacity:1;stroke:%23fff;stroke-width:.379704;stroke-linecap:round;stroke-linejoin:round;stroke-miterlimit:4;stroke-dasharray:none;stroke-opacity:1;stop-color:%23000'%20cx='54.151'%20cy='101.224'%20r='3.451'/%3e%3cpath%20d='m55.669%2099.387.659.664-3.075%203.104-1.634-1.649.66-.663.974.979%202.416-2.435'%20style='fill:%23fff;fill-opacity:1;stroke:none;stroke-width:.30061;stroke-miterlimit:4;stroke-dasharray:none;stroke-opacity:1'/%3e%3c/g%3e%3c/svg%3e)
Dérivés polyoxométalliques de Ru(II) et d'Os(II) : synthèse, modélisation, et catalyse
| Auteur / Autrice : | Danielle Laurencin |
| Direction : | Anna Proust |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie inorganique |
| Date : | Soutenance en 2006 |
| Etablissement(s) : | Paris 6 |
Mots clés
Résumé
Ce manuscrit concerne la fonctionnalisation des polyoxométallates par des fragments de Ru(II) et d’Os(II), et se compose de deux parties. Dans la première partie, le greffage de motifs {M(6-arène)}2+ et {M(DMSO)3}2+ (M = Ru, Os) sur l’hétéropolyanion [-PW11O39]7- est décrit : il a conduit à l’obtention des complexes [-PW11O39{M(6-arène)(H2O)}]5- et [-PW11O39{M(DMSO)3(H2O)}]5-. Des études théoriques (DFT) sur ces composés ont été réalisées, et leur comportement en solution, sous activation thermique et photochimique, ainsi que leur activité en catalyse d’oxydation ont été examinés. Dans la deuxième partie, l’incorporation de fragments {M(6-arène)}2+ dans des isopolyanions est étudiée. Ceci à permis d’isoler les espèces trans-[Nb6O19{Ru(6-p-cymène)}2]4- et [Mo4O16{Os(6-p-cymène)}4], pour lesquelles des phénomènes d’isomérisation en solution ont été mis en évidence. L’activité catalytique de certains de ces composés a été testée dans des réactions de racémisation d’alcools.