Amidophosphines dérivés de sucres : synthèses et applications en catalyse organométallique

• Auteur / Autrice : Alexandra Penciu
• Direction : Denis Sinou
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Lyon 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Heck, Réaction de

Catalyse asymétrique

Glucides

Synthèse (chimie)

Dérivés

Phosphine

Résumé

La synthèse d'une nouvelle génération d'amidophosphines dérivés de la D-glucosamine est décrite. Ces composés sont facilement obtenus et avec des bons rendements par le couplage de la D-glucosamine libre ou protégée avec les acides diphénylphosphinescarboxyliques correspondants. Ces ligands associés à l'acétate de palladium sont actifs dans la réaction de couplage de type Suzuki-Miyaura. Les polyhydroxyphosphines donnent des meilleurs résultats que les phosphines peracétylées dans la réaction de couplage, en présence de substrats portant des substituants électrodonneurs ou électroattracteurs. Des “turnovers” de 97000 ont été obtenus. La réaction d'alkylation allylique entre l'acétate de 1,3-diphényl-prop-2-ényle avec différents carbo- et aminonucléophiles en présence de ces ligands donne d'excellents excès énantiomériques allant jusqu'à 97%. Dans ces réactions les ligands peracétylés présentent de meilleures activités et énantiosélectivités que les ligands polyhydroxylés