Synthèse et auto-assemblage de récepteurs moléculaires ditopiques dérivés de calix[6]arène

Synthesis and self-assembly of molecular ditopic receptors derived from calix[6]arenes

• Auteur / Autrice : Stéphane Le Gac
• Direction : Ivan Jabin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Le Havre

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie supramoléculaire

Calixarènes

Chimie organique

Autoassemblage

Mots clés libres

Calix[6]arènes

Récepteurs ditopiques

Chimie hôte-invité

Allostérisme

Récepteurs moléculaires

Ammoniums

Paires d'ions

Résumé

La conception de récepteurs moléculaires ditopiques dérivés de calix[6]arènes a été étudiée selon trois méthodologies. La formation, via des processus coopératifs et allostériques, de récepteurs hétéro-assemblés complexes a été réalisée. L'originalité de ces édifices réside dans le fait que les processus sont dirigés par l'inclusion des molécules invitées dont le rôle est d'augmenter la préorganisation des molécules hôtes et ainsi la directionnalité des interactions entre sous-unités. Des réaction de macrocyclisation [1+1] ont conduit efficacement à l'obtention de calix[6]azatubes. Deux nouveaux modes de reconnaissances originaux ont été mis en évidence conduisant à des récepteurs multitopiques. Un intermédiaire clé calix[6]arénique dont trois fonctions amine sur six sont protégées régiosélectivement a été synthétisé quantitativement permettant la formation du premier calix[6]azacyptant apte à effectuer la reconnaissance d'une paire d'ions.

The realisation of ditopic molecular receptors derived from calix[6]arenes has been studied according to three different methodologies. The formation, thnaks to cooperative and allosteric processes, of sophisticated hetero self-assembled receptors has been achieved. The originality of theses edifices stands in the fact that the processes are directed by the inclusion of the guests, thus increasing the preorganisation degree of the hosts and directionnality of the interactions between the sub-units. [1+1] macrocyclisation reactions have led efficiently to new calix[6]azacryptands and calix[6]azatubes. Endo-complexation of the guests was accomplished through induced fir processes according to two new original modes of recogintion, thus leading to multitopic receptors. A calix[6]arenic key intermediate possessing three of the six amino groups regioselectively protexted have been obtained quantitatively, conducting to the first ditopic calix[6]azacryptand able to perform ion pair recognition.